| 查看: 3887 | 回复: 11 | ||||||
[交流]
【文献学习】刘智攀的一篇PRL: CO在Au/TiO2上的氧化机理的讨论
|
||||||
|
这篇文献： Catalytic Role of Metal Oxides in Gold-Based Catalysts: A First Principles Study of CO Oxidation on TiO2 Supported Au 问题见红色文字部分。
这个图要说的是O2吸附后，2pie能级（electronic level）能量降低;文中讲到Au/TiO2的费米能级低于Au+TiO2，但是上图中标出的是Au（价层电子5d10-6s1）的d轨道能量变化，费米能级Ef略低于d带上限。这里似乎忽略了Au的最外层s电子。作者显然是通过计算Au/TiO2和Au+TiO2两种结构的总能差来得到所要的费米能变化的，而把这种变化归结为Au的d带，这样有什么道理呢？ 同样的情况出现在CO在Al（价层电子3s2-3p1）金属表面上的吸附(http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=2851011&pid=921360&page=1#pid921360)，那篇文章中作者只讨论CO与Al的s电子作用，而不提最外层的p电子。如果如bingmou版主所说的，对称性才是关键，那么在这里为什么可以忽略球形的s态呢？ 作者用fermi能级来解释电子转移的方向，为什么不是用功函数来说明呢？对于气相分子在固体表面上的吸附和电子转移，似乎功函数和气体分子的电离能来比较更合适。是不是表面吸附态分子的电子转移用fermi能才是真是的物理图景？ ------------------------------------------------------------------------------------------- 我自己的回答： 以上两个问题的解答跟金属-载体的相互作用有关，也跟金属单个原子-金属固体的差别有关。Al原子的价层电子3s2-3p1，形成金属后3p电子离域，暴露出局域的次外层3s电子。金属的费米能级穿过导带，过渡金属氧化物的费米能级在带隙中间、导带以上，金属与载体接触过程中，原本离域的p电子会增大离域成都，电子会自动向外转移，从而次外层电子暴露程度增加。所以才有CO与负载状态的Al（价层电子3s2-3p1）的3s电子作用。O2与Au(5d10-6s1)的d电子作用也是这个道理。是不是这样呢？希望路过的给予指导。 新的问题： 作者用fermi能级来解释电子转移的方向，为什么不是用功函数来说明呢？对于气相分子在固体表面上的吸附和电子转移，似乎功函数和气体分子的电离能来比较更合适。是不是表面吸附态分子的电子转移用fermi能才是真是的物理图景？ [ Last edited by cenwanglai on 2011-6-28 at 11:22 ] |
回复此楼» 收录本帖的淘帖专辑推荐
 第一原理资料汇编 | good resources | 应该这么读文献 |
» 本帖已获得的红花（最新10朵）
514709618» 猜你喜欢
E0414, 我的本子有没有希望？
已经有7人回复
-
有谁可曾问过你过的还好吗？
已经有17人回复
-
一篇论文同时出现在两个期刊，一模一样，这算不算学术不端，请各位老师斧正。
已经有12人回复
-
希望面上有个好结果
已经有7人回复
-
今年也是没消息就是没中么
已经有16人回复
-
三区计算机方向期刊推荐
已经有5人回复
-
sci论文二审求助
已经有5人回复
-
函评
已经有7人回复
-
买卖文章的刷屏了！
已经有3人回复
» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)
» 抢金币啦！回帖就可以得到:
-
硫化物 / 氧化物 / 卤化物全拆解：固态电池手套箱选型核心指南
+1/85
-
骨生物材料与侗药调控类器官再生湖南省普通高等学校重点实验室招聘生物医用材料相关博
+2/70
-
山东省自然科学基金
+1/58
-
哈工大深圳-材料学院-招收申请审核制2027年春季/秋季入学博士生（2026年9月报名）
+1/37
-
哈工大深圳-材料学院-招收申请审核制2027年春季/秋季入学博士生（2026年9月报名）
+1/36
-
欢迎报考2027年浙大宁理化学工程（085602）专业研究生，一志愿高录取稳上岸！
+1/34
-
博士毕业之后申请发明专利
+1/29
-
坐标广州，征女友
+2/22
-
诚征女友 @西安
+1/19
-
东北师范大学荒漠与草地生态学方向诚聘博士后青年才俊
+1/13
-
上海大学微电子学院杨军教授团队招聘带编专任教师
+1/10
-
哈尔滨工业大学招收硕士研究生（欢迎环境、市政、生物、化学、农业等专业，长期有效）
+1/10
-
密苏里大学生物材料合成生物学博士后招聘
+1/7
-
哈尔滨工业大学（深圳）赵怡潞课题组诚招博士后、2027学年博士生
+1/5
-
哈尔滨工业大学（深圳）赵怡潞课题组诚招博士后、2027学年博士生
+1/4
-
近红外二区荧光杂峰
+1/4
-
免费咨询，北核 南核 sci 写发一站式 版面加急 直至校稿 评职无忧 VX: qi888kan
+2/2
-
计算化学博士后研究员招聘
+1/2
-
中科院深圳先进技术研究院成会明院士/唐永炳杰青团队博士后招聘
+1/1
-
2026年黄河科技学院纳米功能材料研究所招聘
+1/1
5楼2011-05-20 16:45:05
★
cenwanglai(金币+1):谢谢参与
cenwanglai(金币+1):谢谢参与
|
以上两个问题的解答跟金属-载体的相互作用有关，也跟金属单个原子-金属固体的差别有关。Al原子的价层电子3s2-3p1，形成金属后3p电子离域，暴露出局域的次外层3s电子。金属的费米能级穿过导带，过渡金属氧化物的费米能级在带隙中间、导带以上，金属与载体接触过程中，原本离域的p电子会增大离域成都，电子会自动向外转移，从而次外层电子暴露程度增加。所以才有CO与负载状态的Al（价层电子3s2-3p1）的3s电子作用。O2与Au(5d10-6s1)的d电子作用也是这个道理。是不是这样呢？希望路过的给予指导。 问题的关键是各种结构体系的前线轨道 作者用fermi能级来解释电子转移的方向，为什么不是用功函数来说明呢？对于气相分子在固体表面上的吸附和电子转移，似乎功函数和气体分子的电离能来比较更合适。是不是表面吸附态分子的电子转移用fermi能才是真是的物理图景？ 可以认为是能量基准不同,结果无明显差别, 不同专业,不同的人,有不同的习惯, 有时要考虑讨论过程是否方便 |
6楼2011-06-29 16:15:31
7楼2011-07-07 09:59:44
8楼2012-03-23 11:09:17
9楼2013-05-22 11:16:57
10楼2013-05-22 13:02:07
11楼2013-05-23 17:04:32
12楼2013-06-28 11:53:45
简单回复
2011-02-20 09:39
回复
2011-02-24 09:26
回复
franch4楼
2011-05-01 20:52
回复
cenwanglai(金币+1):谢谢参与
顶一下，，