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hjfx19880120

金虫 (正式写手)


[交流] 【讨论】关于三价钴的稳定性

[Co(H2O)6]3+和[Co(CN)6]3+哪个氧化性比较强?为什么?(用晶体场配位理论解释)
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hjfx19880120

金虫 (正式写手)


7楼2011-11-26 14:59:45
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Fermin-Han

木虫 (小有名气)


是[Co(CN)6]3-,结构错了
2楼2011-02-12 17:25:52
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Fermin-Han

木虫 (小有名气)


cyano是强场配体,水是弱场配体,Co3 的5个3d轨道上有6个电子,两个电子成对,其余分别占据一个d轨道,与强场配体(cyano)形成内轨型配合物,6个电子成三对分占三个d轨道,剩余两个3d轨道与一个4s、三个4p轨道(均为空轨道)杂化(d2sp3杂化),杂化轨道接受配体电子对。
与弱场配体则形成外轨型配合物,即3d轨道电子不变,一个4s、三个4p、四个4d轨道形成sp3d2杂化轨道
晶体场稳定化能是形成配体后系统下降的总能量,其值越负配体越稳定
八面体场的晶体场稳定化能:
CFSE=(-4n+6n')Dq+(m-m')P
水合三价钴的CFSE=-4Dq
六氰合钴(Ⅲ)的CFSE=-24Dq+2P    (更负)
所以更稳定

金币拿来
3楼2011-02-13 11:16:42
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Fermin-Han

木虫 (小有名气)


补充一句
六氰合钴(Ⅲ)的氧化性弱


金币…
4楼2011-02-13 11:19:40
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