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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 材料区 » 功能材料 » 光学材料 » 关于三价铕在基质中的发光和格位占用--荧光粉研究者交流
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littlesxux

铁虫 (正式写手)

QQ77486526

[交流] 关于三价铕在基质中的发光和格位占用--荧光粉研究者交流 已有5人参与

近日读一文献: crystal structure and spectroscopic studies of NaGa(PO3)4
里面有一些内容不解，说出来大家交流下。
1、为什么三价铕的电跃迁是禁戒的，磁跃迁是允许的。但常常在一些基质中，电跃迁明显强于磁跃迁？
2、2147页所说的无简并的5D0-7F0跃迁，在任何基质中都是简并无分裂的吗？
3、2149页 the presence of more than one peak, correspoding to non-split 5D0- 7F0 transition is often used to know the number of multi-sites of solids.据此，作者认为三价铕在此基质中只占用一种格位，为什么？
为什么在578.8有一个峰就表明三价铕在基质中只占用一个格位？这是什么规律？


文献下载邮箱位置 lucky545454@126.com 密码 545454

[ Last edited by littlesxux on 2011-10-9 at 22:35 ]
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1楼 2011-10-09 22:31:52
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bljnqdcc

至尊木虫 (著名写手)
★
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当三价稀土离子Eu3+在基质晶体中占据对称性较高的反演对称中心格位时,Eu3+的发射以5D0→7F1磁偶极的允许跃迁为主,发射波长为593 nm的橙红色光.如果Eu3+在晶体中占据非对称中心的格位时,宇称选择定则可能发生松动,结果5D0→7F2电偶极跃迁占主导地位,发射红色光
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2楼2011-10-10 04:00:49
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yjsun7410

木虫 (著名写手)

心灵的阳光
★
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关于你说的问题1和2，这主要与晶体场存在有关，一般认为磁跃迁受晶体场影响很小，如5D0-7F0跃迁在不同基质变化基本可以忽略。
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光学、纳米材料、资源综合利用
3楼2011-10-10 07:02:48
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littlesxux

铁虫 (正式写手)

QQ77486526
引用回帖:
3楼: Originally posted by yjsun7410 at 2011-10-10 07:02:48:
关于你说的问题1和2，这主要与晶体场存在有关，一般认为磁跃迁受晶体场影响很小，如5D0-7F0跃迁在不同基质变化基本可以忽略。

我关键是想知道为什么在578.8有一个峰就表明三价铕在基质中只占用一个格位？这是什么规律？
请仔细阅读该文献。谢谢交流！
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4楼2011-10-10 12:18:07
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yjsun7410

木虫 (著名写手)

心灵的阳光
★
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首先，5D0-7F0跃迁不会劈裂。随基质的改变，即晶体场的改变5D0-7F0跃迁也不会劈裂，故在光谱中只有一个5D0-7F0跃迁峰只能说明三价铕只具有一种格位。不知道解释得能否令你满意，希望下次有机会再交流！
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光学、纳米材料、资源综合利用
5楼2011-10-10 19:17:48
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littlesxux

铁虫 (正式写手)

QQ77486526
引用回帖:
5楼: Originally posted by yjsun7410 at 2011-10-10 19:17:48:
首先，5D0-7F0跃迁不会劈裂。随基质的改变，即晶体场的改变5D0-7F0跃迁也不会劈裂，故在光谱中只有一个5D0-7F0跃迁峰只能说明三价铕只具有一种格位。不知道解释得能否令你满意，希望下次有机会再交流！

我觉得有一些道理，不过还是有点牵强。反过来说，5D0-7F2 和7F1即使有几个子峰（很多情况是这样），也并不能说明三价铕在晶格中就会占有两种或两种以上的格位，因为占一种也可以劈裂导致同样的结果。
1、同一种基质中三价铕占有不同的格位，其晶体场环境肯定是有所差别的，这种差别会影响到5D0-7F0发射的位置，造成分峰。
2、5D0-7F0发射如果没有分峰，那三价铕就只占用一种格位。
上面两个命题是互为逆否的。想证明2正确，只要证明1正确就行了。
但是我觉得命题1并不见得正确，因为三价稀土离子的发射峰的位置受晶体场影响很小，不是总说4F电子是受遮蔽的，5D电子是裸露的吗？
你觉得命题1肯定正确吗？
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6楼2011-10-10 19:45:57
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yjsun7410

木虫 (著名写手)

心灵的阳光
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你说的有道理，对于你说的4F电子是受遮蔽的及5D电子裸露是否受外部晶体场的影响，文献说法不一，有的认为此时外层电子杂化而造成4F电子受到外晶体场作用。至于别的，我们再想一想
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光学、纳米材料、资源综合利用
7楼2011-10-11 15:20:37
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yangfan1987

金虫 (小有名气)
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对于你说的第3个问题the presence of more than one peak, correspoding to non-split 5D0- 7F0 transition is often used to know the number of multi-sites of solids 搞不懂。希望某位高人能解释下。
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8楼2011-11-03 17:15:44
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littlesxux

铁虫 (正式写手)

QQ77486526
引用回帖:
8楼: Originally posted by yangfan1987 at 2011-11-03 17:15:44:
对于你说的第3个问题the presence of more than one peak, correspoding to non-split 5D0- 7F0 transition is often used to know the number of multi-sites of solids 搞不懂。希望某位高人能解释下。

6楼不是解释了吗？两个命题互为逆否命题，原命题正确，则其逆否命题也一定正确啊。原来我认为命题2不是一定正确的，因为FF跃迁一般受晶场影响很小的，格位不同，晶场略有差异，但我认为不会对FF跃迁有很大的影响，所以即使有不同的Eu3+格位占用，5D0-7F0可能也不会分峰。如果我们接受这样一种观点，即这个“一般”是有特殊情况的，不同的Eu3+格位占用一定会造成5D0-7F0分峰。那么它的逆否，不分峰则证明三价铕只有一个格位就可以理解了。
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9楼2011-11-04 08:37:45
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yangfan1987

金虫 (小有名气)
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9楼: Originally posted by littlesxux at 2011-11-04 08:37:45:
6楼不是解释了吗？两个命题互为逆否命题，原命题正确，则其逆否命题也一定正确啊。原来我认为命题2不是一定正确的，因为FF跃迁一般受晶场影响很小的，格位不同，晶场略有差异，但我认为不会对FF跃迁有很大的影响 ...

一般情况下，ff跃迁受外界晶体场影响很小，按这个说法的话，这个5D0-7F0也不会分峰，如果按作者的这种观点，那么Eu只占据一个格位。很多文献中5D0-7F0也只有一个峰，但是它所取代的并不是一个格位。我个人认为这种说法是不成立的。
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10楼2011-11-04 14:34:11
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