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hjfx19880120

金虫 (正式写手)

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[交流] 【讨论】关于三价钴的稳定性

[Co(H2O)6]3+和[Co(CN)6]3+哪个氧化性比较强？为什么？（用晶体场配位理论解释）

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hjfx19880120

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1楼 2011-02-12 17:18:15

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Fermin-Han

木虫 (小有名气)

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cyano是强场配体，水是弱场配体，Co3 的5个3d轨道上有6个电子，两个电子成对，其余分别占据一个d轨道，与强场配体（cyano）形成内轨型配合物，6个电子成三对分占三个d轨道，剩余两个3d轨道与一个4s、三个4p轨道（均为空轨道）杂化（d2sp3杂化），杂化轨道接受配体电子对。
与弱场配体则形成外轨型配合物，即3d轨道电子不变，一个4s、三个4p、四个4d轨道形成sp3d2杂化轨道
晶体场稳定化能是形成配体后系统下降的总能量，其值越负配体越稳定
八面体场的晶体场稳定化能：
CFSE＝（－4n＋6n'）Dq＋（m－m'）P
水合三价钴的CFSE＝－4Dq
六氰合钴（Ⅲ）的CFSE＝－24Dq＋2P （更负）
所以更稳定

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