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叶子331

金虫 (小有名气)

[交流] 【求助】仲胺的合成方法 已有8人参与

各位大虾,有人做过仲胺的合成吗?
最近我一直在做溴代物和伯胺的反应,参照一篇文献,采用氢氧化铯作为碱,DMF为溶剂,加入4A分子筛,室温搅拌。文献报道仲胺产率有85%以上。但是我做了几次,原料伯胺不能完全反应,杂点很多,产率也特别低。
一直没想明白为什么会这样,希望有经验者能提供宝贵意见,我卡在这里走不下去,太痛苦了。
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nil314

金虫 (小有名气)

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qinhy(金币+1):多谢回帖应助,欢迎常来药学版! 2011-01-10 20:07:11
溴代物和伯胺的合成 方法很多的,不知你的是脂肪伯胺 还是芳香的,脂肪的一般比较好搞,有的加K2CO3就可,有的加DIEA的,常温或加热就试了。芳香的可以考虑Buchwald或是Ullmann反应。另外脂肪还是芳香的溴代物 也有影响,都得试。还曾经做过两个直接高温闷上去的也有。
8楼2011-01-10 15:09:13
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act638

木虫 (正式写手)

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karl2100(金币+1):3Q 2011-01-05 20:43:06
是不是氢氧化铯碱性太强了,有消除的杂质呢,这个反应也会有叔胺,季胺的副产物。
持之以恒
2楼2011-01-05 19:31:48
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普通回帖

叶子331

金虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by act638 at 2011-01-05 19:31:48:
是不是氢氧化铯碱性太强了,有消除的杂质呢,这个反应也会有叔胺,季胺的副产物。

应该不是,文献中试了多种碱,以氢氧化铯的催化效果最好
虽然是个笨蜗牛,但也要努力往前爬!
3楼2011-01-05 19:47:32
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434685041

金虫 (小有名气)

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karl2100(金币+1):谢谢参与讨论! 2011-01-09 20:39:19
我也在做合成一个仲胺的氮烷基化反应,其中温度和滴加速度、顺序很关键,滴加的时间控制在1.5h,你反应的温度可以稍降低些,温度高易生成叔胺,延长反应时间。
为天下合成尽力!
4楼2011-01-09 20:35:02
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powwow

金虫 (小有名气)


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反应系统的水没脱净就不会反应完全
5楼2011-01-09 20:53:45
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叶子331

金虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by 叶子331 at 2011-01-05 19:47:32:

应该不是,文献中试了多种碱,以氢氧化铯的催化效果最好

现在室温反应也就是十几度,要改为冰水浴反应吗?你具体用的是什么方法,产率高吗?
虽然是个笨蜗牛,但也要努力往前爬!
6楼2011-01-10 14:50:59
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叶子331

金虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by powwow at 2011-01-09 20:53:45:
反应系统的水没脱净就不会反应完全

我后来用氮气保护了,并且反应开始前干燥仪器了,但是仍然没反应完全,不过杂点少了一点
虽然是个笨蜗牛,但也要努力往前爬!
7楼2011-01-10 14:52:33
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叶子331

金虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by nil314 at 2011-01-10 15:09:13:
溴代物和伯胺的合成 方法很多的,不知你的是脂肪伯胺 还是芳香的,脂肪的一般比较好搞,有的加K2CO3就可,有的加DIEA的,常温或加热就试了。芳香的可以考虑Buchwald或是Ullmann反应。另外脂肪还是芳香的溴代物 也 ...

我的伯胺是脂肪胺,溴代物是脂肪溴代物,现在始终拿不到纯品,郁闷死了啊
虽然是个笨蜗牛,但也要努力往前爬!
9楼2011-01-10 17:07:54
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xgm1989

金虫 (小有名气)

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qinhy(金币+1):多谢回帖应助,欢迎常来药学版! 2011-01-12 18:57:41
氢氧化铯碱性太强了吧,用K2CO3吧,2倍量
10楼2011-01-11 19:45:42
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