| 查看: 2773 | 回复: 5 | |||
tephoon78木虫 (正式写手)
|
[交流]
【求助】关于guess=alter的一个不明白的地方。 已有5人参与
|
|
在gaussian说明书guess关键字中有一个例子，关于amino 自由基的计算。 第一次计算使用 guess=only，产生的轨道如下 注意右边的那一列，也就是β自旋轨道4和5，4是a1对称性的，5是b1对称性的。这时候5(b1)的轨道能量比4(a1)的高。  第二次进行计算，使用guess=alter，将4和5的轨道交换，按照书上说的是2A1的激发态。轨道如下：  我的问题是为什么轨道5的能量比4要高？（这里的轨道5相当于第一次计算的轨道4） 个人理解：guess=alter调节轨道，换成了计算激发态，那么电子应该占据能量高一点的轨道，而空出一个能量低一点的轨道。我们一般好像接受的激发态就是这样的一个概念，为什么计算结果会这样呢？是我计算错了吗？ |
回复此楼» 猜你喜欢
博士生招生, 材料模拟方向，University of South Carolina
已经有0人回复
-
Postdoc position, materials simulations/machine learning, U. of South Carolina
已经有0人回复
-
物理化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有168人回复
-
祈福青基
已经有34人回复
-
牛来！米来！面来！
已经有8人回复
-
2027申博咨询
已经有11人回复
-
寻求CrC2Al的cif文件，感谢
已经有0人回复
-
求问：LATP煅烧应该使用什么容器？
已经有0人回复
-
ORCA 纯新手向入门指南0.7版
已经有0人回复
-
哈尔滨工业大学（深圳）绿色合成化学团队招收27年春季或秋季入学的博士生
已经有5人回复
-
吉林大学化学学院理论化学研究所刘靖尧教授课题组招收2027级申请考核制博士研究生
已经有0人回复
» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
- [计算机方面]关于论文摘要的翻译
已经有5人回复
- 关于论文题目的问题
已经有10人回复
- 关于内燃机学报的投稿问题
已经有17人回复
- 填写Registration of Doctoral Dissertation：关于dissertation类型
已经有8人回复
- 大家帮我出出主意 关于一个9分多的杂志
已经有13人回复
- 关于实验室好氧污泥培养的几个问题
已经有13人回复
- 求助！小弟写论文关于铝碳耐火材料的氧化方面知识，有些不明白的地方，求高人指点！
已经有13人回复
- 关于苷类 求高手指点
已经有17人回复
- 关于CASTEP里面的一个选项不明白
已经有7人回复
- 关于四川的，人文，风景，历史，人物，趣事的资料
已经有5人回复
- 关于Western的许多不明白与不清楚的地方
已经有4人回复
- 填写香港的FORM ID990a 有几个地方不明白
已经有4人回复
2楼2010-11-07 23:44:00
loovfnd
至尊木虫 (著名写手)
- 应助: 35 (小学生)
- 贵宾: 1.111
- 金币: 14361.4
- 散金: 236
- 红花: 4
- 帖子: 2790
- 在线: 187小时
- 虫号: 219674
- 注册: 2006-03-14
- 专业: 物理有机化学
3楼2010-11-08 12:19:56
qzhaosdu
金虫 (著名写手)
- 应助: 0 (幼儿园)
- 金币: 1401.6
- 散金: 2052
- 红花: 7
- 帖子: 1969
- 在线: 263.5小时
- 虫号: 493351
- 注册: 2008-01-10
- 性别: GG
- 专业: 理论和计算化学
- 管辖: 量子化学
4楼2010-11-08 16:12:45
sobereva
至尊木虫 (著名写手)
本人已永久离开小木虫
- QC强帖: 17
- 应助: 226 (大学生)
- 贵宾: 5.4
- 金币: 2180.5
- 红花: 217
- 帖子: 1241
- 在线: 366.8小时
- 虫号: 281271
- 注册: 2006-09-23
- 专业: 宇宙学
★ ★ ★ ★ ★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
zhou2009(金币+5): 2010-11-09 14:10:10
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
zhou2009(金币+5): 2010-11-09 14:10:10
|
LS说得很对。这种利用对称性不同通过SCF过程计算激发态的方法也叫ΔSCF。只有用guess=(alter,only)的时候才会出现你预期的结果，也就是能量低的轨道没有被占据，形成“空穴”态。 当涉及到迭代过程，在第一次迭代后占据的βb1会立刻降低，βa1空轨道能量会立刻上升并高于βb1，然后程序自动根据aufbau定律按能量由低到高重新排布电子，βb1就是占据的，而βa1就是空的。 这是由于每一步的单电子有效势算符是由上一步的占据轨道构建的，这算符的本征函数中与上一步占据轨道相似者能量会比较低。在HF中，收敛的占据轨道电子感受到的是n-1个电子的互斥势，而空轨道感受到的是全部n个电子互斥势，明显后者更大，故空轨道能量更高。 |
5楼2010-11-08 22:19:31
tephoon78
木虫 (正式写手)
- 应助: 4 (幼儿园)
- 金币: 1682
- 散金: 724
- 帖子: 677
- 在线: 130.3小时
- 虫号: 330598
- 注册: 2007-03-24
- 专业: 理论和计算化学
6楼2010-11-09 13:52:00
10