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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 【讨论】ATRP中混入的氧气如何影响反应
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liuying_2022

金虫 (小有名气)

[交流] 【讨论】ATRP中混入的氧气如何影响反应 已有7人参与

氧气氧化了的二价铜还能变为一价铜吗？氧气具体影响了反应的哪个过程？
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耐心，毅力！
1楼 2010-10-09 10:37:40
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nireus

铁杆木虫 (著名写手)
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东昌莘(金币+1):欢迎提供有效建议 2010-10-09 11:06:20
其一。氧气会猝灭自由基。其二，是催化剂中毒，影响了一价铜和二价铜的平衡，自然就影响了反应进行。
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既然一切都会过去，何必那么在乎呢？
2楼2010-10-09 10:57:56
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liy1008

金虫 (正式写手)
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东昌莘(金币+1):欢迎提供有效建议 2010-10-09 11:06:30
氧化了就只能进行普通自由基聚合了，
ATRP之所以能够实现自由基聚合的可控是因为在聚合反应过程中，链增长玉莲终止反应处于动态平衡当中，维持这种动态平衡靠的就是一价铜离子与自由基之间的配位作用，一价铜离子被氧化成二价铜离子后可以提供配对的电子被氧原子夺走，成为稳定的化合物，不能再与自由基实现配位平衡，因此，失去催化作用。
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3楼2010-10-09 10:59:30
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guanyunge

金虫 (小有名气)
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引用回帖:
Originally posted by nireus at 2010-10-09 10:57:56:
其一。氧气会猝灭自由基。其二，是催化剂中毒，影响了一价铜和二价铜的平衡，自然就影响了反应进行。

进氧气了会降低聚合度，产生低聚物吧？
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4楼2010-10-09 12:30:15
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liuying_2022

金虫 (小有名气)
sunjy825:有种ATRP的反应是零价铜+二价铜。类似SET聚合 2010-10-09 20:43:03
引用回帖:
Originally posted by nireus at 2010-10-09 10:57:56:
其一。氧气会猝灭自由基。其二，是催化剂中毒，影响了一价铜和二价铜的平衡，自然就影响了反应进行。

那有没有可能被氧气氧化而生成的二价铜不能再被还原成为一价铜呢？
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耐心，毅力！
5楼2010-10-09 17:14:50
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liuying_2022

金虫 (小有名气)
引用回帖:
Originally posted by liy1008 at 2010-10-09 10:59:30:
氧化了就只能进行普通自由基聚合了，
ATRP之所以能够实现自由基聚合的可控是因为在聚合反应过程中，链增长玉莲终止反应处于动态平衡当中，维持这种动态平衡靠的就是一价铜离子与自由基之间的配位作用，一价铜离子 ...

也就是说一价铜一旦被氧气氧化就是不可逆的过程了，之后的反应就和自由基聚合的机理一样了？
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耐心，毅力！
6楼2010-10-09 17:16:59
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sasally

金虫 (正式写手)
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ATRP中使用的是低价态的金属，有氧气容易使其氧化
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7楼2010-10-09 17:19:13
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duxin_30

铜虫 (正式写手)
氧气本身就有阻聚效果，另外氧气会将一价铜氧化为二价使得ATRP无法进行，如果LZ遇到难以除氧的问题可以考虑用AGET-ATRP,这个对氧气不是那么敏感
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8楼2010-10-09 17:32:56
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liy1008

金虫 (正式写手)
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引用回帖:
Originally posted by liuying_2022 at 2010-10-09 17:16:59:

也就是说一价铜一旦被氧气氧化就是不可逆的过程了，之后的反应就和自由基聚合的机理一样了？

是的，其实氧气的阻聚都是其次的，因为氧阻聚只对丙烯酸类单体的聚合有阻聚的作用，对苯乙烯等单体不具有阻聚作用，一般情况下还是可以聚合的。只是不能做到可控聚合
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9楼2010-10-09 20:07:50
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sunjy825

木虫 (著名写手)
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加点零价铜，
加点维生素C
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10楼2010-10-09 20:41:17
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