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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 无机/物化 » 关于格氏试剂的制备-希望做过格氏试剂的前辈们进来
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刁刁

木虫 (著名写手)

没有结果,精彩的过程让人无奈
★
penfee(金币+1):谢谢参与
为什么有灰白的沉淀就是过氧化物超标呢？难道不是生成的镁盐不溶于乙醚沉淀出来的？我用的烯丙基溴，用乙醚做过后就是较透明的黑灰色溶液，1：1做出的总会有没有反应的镁，用THF做溶剂就难受多了，在滴加卤代烷后期总是生成大量的灰白沉淀，格氏试剂都裹在里面溶液浓度小的很，不知道加点乙醚进去的话会不会溶解一部分格氏试剂使浓度变的大点？

做格氏试剂总要在N2下吗？我觉得是一样的阿。以前还常用N2抽充干燥反应装置，感觉是浪费！瓶子趁热快速装好不行？我刚这样做了，明天就知道好不好了。
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现在的愿望是每天能睡到自然醒
11楼2006-04-13 17:48:08
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liuluzcj

至尊木虫 (正式写手)
★
penfee(金币+1):谢谢参与
用碘甲烷就不好易偶联，最好用溴或氯
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12楼2006-04-13 18:09:27
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biezhi

荣誉版主 (著名写手)
★
penfee(金币+1):谢谢参与
引发可以考虑用1,2-二溴乙烷,很快就引发了.碘的弊端很多.我做过很多的.
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13楼2006-04-14 23:45:43
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wjjpm19751976

金虫 (正式写手)
黑色的东应该是极小的镁的颗粒。就好像铁粉之类的！
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14楼2006-04-15 09:54:46
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kn_yao

至尊木虫 (著名写手)
格氏试剂做好后有黑色物质，大多数是镁中含有极小碳黑所致，也有因含有其它金属杂质的原因，一般不影响所致反应。
按我们经验用THF作溶剂时，可一次性作大量的格氏试剂，可长期保存不变质，用时定量取出，这对作工艺研究十分方便。但此法缺点是，放置后格氏试剂可结晶析出，用时要加热溶解量取。晶体很好看，可长出大晶体。
格氏反应的工业化生产的危险性也在于格氏试剂的制备，但用我们前面已述的方法可以达到安全引发，此法己经百吨以上产品生产的考验，我们为了大家安全制备与生产，而无保留地奉献出生产的窍门，希望发挥出更大的作用，使格氏反应在我们国人面前不成为一个问题和拦路虎！
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15楼2006-04-15 19:13:42
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liuluzcj

至尊木虫 (正式写手)
其实这个反应最难的 是后处理也就是如何处理偶联副产物，产物一般反应收率在85％左右，只要体系是干的 ，用巴斯夫的THF水含量<100PPM很好引发。只要保持始终回流氮气保护都可以不用。
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16楼2006-04-16 12:10:01
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windness

金虫 (小有名气)
乙醚要做无水处理

格氏试剂是偏灰色, 基本上是透明的
一般Mg是过量10%-20%

[ Last edited by windness on 2006-4-16 at 21:39 ]
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17楼2006-04-16 21:34:20
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greywolf

木虫 (著名写手)
制备格氏试剂时, 乙醚/THF含水量必须较低,反应瓶要烘干. 反应浓度很重要. 浓了, 偶联的副产物多, 稀了, 不好引发. 一般是先浓后稀. 先用浓溶液引发, 等引发后再加更多溶剂稀释. 用镁屑(Mg turning)的话比较容易控制反应速度. 反应前只要压碎几块扔到烧瓶里一般就能引发. 如果不能引发的话, 多整几块. 如12楼所说, 1,2-二溴乙烷是比碘更好的引发剂,在稀溶液的情况下几滴就可以引发. 反应生成乙烯, 很干净,不会带来其它麻烦.用乙醚回流时,有时甚至可以不用氮气保护,乙醚蒸气就可以保护反应了.

[ Last edited by greywolf on 2006-4-16 at 23:53 ]
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18楼2006-04-16 23:46:11
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mikegg

木虫 (正式写手)
CH3MgI做过10几次吧，还没有不成功的。做到最后直接用买来的AR级别的无水乙醚也可以。如果量小的话不妨在N2保护下做。镁屑（南京），几粒碘和少量乙醚在下面，滴加1/10的碘甲烷/乙醚溶液，加热，一般1分钟就可以引发（碘颜色褪去，溶液为灰白色浊液）。撤去热源，水域冷却，再滴加剩余的CH3I即可，最后为灰黑色乙醚溶液。
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synthesizing the future
19楼2006-04-17 06:51:34
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微渡

我是用THF做溶剂，将镁屑浸泡，在回流状态下滴加约1~2ML对氟溴苯引发，一般20~30min就可以引发，引发后缓慢滴加对氟溴苯的THF溶液，维持缓和回流直至镁屑反应完全，所做出的格氏试剂一般为灰黑色，无沉淀。
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20楼2006-07-26 16:12:28
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