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hustzju

木虫 (著名写手)

[交流] 【求助】产物能量高于过渡态能量如何解释啊 已有3人参与

气相反应中,产物能量高于过渡态能量,同时也高于另一途径的产物能量,但其量最多。说明该反应不是动力学控制的,又不是热力学控制的。那该如何解释啊?

[ Last edited by fegg7502 on 2010-7-9 at 22:16 ]
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fegg7502

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mingdong(金币+3):感谢交流! 2010-07-14 19:23:25
1,检查:是不是你计算的a和b的结构有问题呢?
2,你测试不同的自选多重态了么?
3,你的质谱用的那一种质量分析器?你确信质谱测的是离子(带+/-电荷的)还是粒子(电中性的)?计算的跟实验的模型一致么?
心诚意正,方可始终;身无苦灭,永登光明。
8楼2010-07-09 22:10:25
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fegg7502

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小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
你说的是实验?还是计算?
你的能量是怎么比较的呢?计算出来的E么?
应该比较自由能变化,deltG=deltH - TdeltS
心诚意正,方可始终;身无苦灭,永登光明。
2楼2010-07-09 21:20:24
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hustzju

木虫 (著名写手)

引用回帖:
Originally posted by fegg7502 at 2010-07-09 21:20:24:
你说的是实验?还是计算?
你的能量是怎么比较的呢?计算出来的E么?
应该比较自由能变化,deltG=deltH - TdeltS

能量是计算出来的,但跟实际的实验现象不一致。两条裂解途径,其中一条产物能量高,且高于过渡态能量,但其产物丰度比另一条的大,解释不了啊
3楼2010-07-09 21:28:38
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引用回帖:
Originally posted by hustzju at 2010-07-09 21:28:38:



能量是计算出来的,但跟实际的实验现象不一致。两条裂解途径,其中一条产物能量高,且高于过渡态能量,但其产物丰度比另一条的大,解释不了啊

请讲清楚,实验结果是什么?计算结果是什么?

你计算的是什么能量?电子相关的能量?还是什么?包括零点振动能了么?
心诚意正,方可始终;身无苦灭,永登光明。
4楼2010-07-09 21:32:07
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