应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

CyRhmU.jpeg
小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » Gaussian » 【每周讨论话题第一期】关于一个反应过程的猜测（投票有奖）
283/3返回列表上一页123
查看: 1719  |  回复: 27
只看楼主@他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看
当前主题已经存档。

mengfc

金虫 (正式写手)
★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
yjcmwgk(金币+1): 1-23 14:57
不懂机理，瞎掺和一句。理论本身就是给实验服务的，去预测实验。他先这样预测了，就看他实验上怎么做了。呵呵
赞一下(11人) 回复此楼
21楼2010-01-23 13:51:57
 已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

kingwater

金虫 (小有名气)
★ ★ ★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
yjcmwgk(金币+3): 1-23 18:16
个人认为,从化学直觉上来看,在小卒提出的反应机理中,M1-TS2-M2这步生成自由基不是很合理,而route A的话,跟原作者的机理没有本质的区别啊,过渡态的时候都要形成四元环,JPCA文章里面提及的40 kcal/mol的能垒,还是能接受的.
赞一下(11人) 回复此楼
22楼2010-01-23 15:49:12
 已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

ice_rain

铁杆木虫 (正式写手)
还是学化学的思维比较活跃，什么也敢想。好好整吧。
赞一下 回复此楼
23楼2010-01-23 22:45:29
 已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

csfn

荣誉版主 (知名作家)

优秀超版优秀版主优秀区长
★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
yjcmwgk(金币+1): 1-24 14:23
来自高斯计算结果：

KINETICS       FACT
---------  =  -------
MECHANISM     FICTION

用动力学研究机制，就如拿个事来编书

小卒你就展开想象编吧

[ Last edited by csfn on 2010-1-23 at 22:52 ]
赞一下(11人) 回复此楼
24楼2010-01-23 22:50:38
 已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

qzhaosdu

金虫 (著名写手)
★ ★ ★ ★ ★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
yjcmwgk(金币+5): 1-25 16:58
如果单从化学原理的角度来看，O的电负性大于N，更容易吸引H。
丙酮中心C原子的空间位阻比较大，我觉的直接和环上面的羰基成环有点困难。
从这两种因素的竞争来看，丙酮与N先成小环的可能性不是没有。小卒和作者的主要不同是小卒认为没有那个N的5元小环吧，然后直接成6元环。
我觉的作者那个机理还是可行的，小卒的那个如果不看行成自由基那个也应该是可能的。但是如果没有自由基那一段，就是N直接和丙酮上的C作用，只是静电作用能不能导致中间体的行成是个问题，还是觉得作者那个5元环中间体比较可信。
赞一下(11人) 回复此楼
Anewday,anewhour,anewminute,anewpeople.
25楼2010-01-25 16:24:45
 已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

ggdh

专家顾问 (正式写手)
★ ★ ★ ★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
yjcmwgk(金币+4): 1-27 16:49
两个问题
首先为啥那个脯氨酸开始的时候不是内盐的形式
然后dmso是强力氢键的受体，比丙酮强多了。很有可能参与催化。
赞一下(11人) 回复此楼
26楼2010-01-27 10:05:41
 已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

Jasminer

铁杆木虫 (著名写手)
★ ★ ★ ★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
yjcmwgk(金币+4): 1-27 16:49
当然存在与内盐形式的平衡，但是内盐就没法进行这个反应了
关于dmso这点我以前是忽略了，但稍微想想，似乎没有什么催化途径
当然我对dmso催化了解很少
引用回帖:
Originally posted by ggdh at 2010-01-27 10:05:41:
两个问题
首先为啥那个脯氨酸开始的时候不是内盐的形式
然后dmso是强力氢键的受体，比丙酮强多了。很有可能参与催化。

赞一下(11人) 回复此楼
27楼2010-01-27 12:39:23
 已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

yongleli

木虫 (正式写手)
★ ★ ★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
yjcmwgk(金币+3):当然不会是“静态”计算了。QM中计算过渡态都要经过irc的验证的 2010-01-29 09:17
机理这种东西好像很难通过“静态”的计算搞定。
提个建议：
1.做ab initio MD，看看怎么过去。
2.叫作者给几个时间分辨率达到ps或者fs级别的激光光谱，比如2DIR，2D absorption等，相当于“肉眼观察”出了reaction channel。

最近跟人合作文章，实验组先搞了一堆光谱，基本上已经可以确定路径了。
我的计算只是锦上添花而已，指出其他路径的要么能垒高，要么产物能量
高于反应物。如果别人计算说有更favor的路径，我们也只好“路过”了。
赞一下(2人) 回复此楼
28楼2010-01-29 02:34:30
 已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
相关版块跳转 我要订阅楼主 yjcmwgk 的主题更新
283/3返回列表上一页123
普通表情 龙 兔 虎 猫 高级回复(可上传附件)
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭