| 查看: 2191 | 回复: 27 | |||
| 当前主题已经存档。 | |||
| 当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖 | |||
yjcmwgk禁虫 (文坛精英)
密度泛函·小卒
|
[交流]
【每周讨论话题第一期】关于一个反应过程的猜测（投票有奖）
|
||
|
各位量化人，大家好 量子化学版仿照第一性版，也开展“每周讨论话题”这个栏目了。 这是咱们版第一期每周讨论话题，请大家畅所欲言，各抒己见！ 这一期讨论话题是小卒我自己拟定的。将来还请各位专家多多指点，为咱们版提供更多更好的讨论话题啊！ 有效回帖给3-10个金币 灌水帖扣3-10个金币============ 最近看了个文献，J. Phys. Chem. A 2002, 106, 5155-5159 计算方法：B3LYP/6-311+G(2df,p)//B3LYP/6-31G(d,p)，零点能校正，加Onsager模型描述二甲亚砜溶剂。 作者的Figure1我非常不满。尤其是1b构型（见图1），实在是势垒太高了，高达170多kJ/mol的势垒，我觉得很难爬坡。 而且，从1a到1b，分子内作用力的变化很严重。我觉得这绝不是基元反应能完成的工作 我觉得如果是从1a爬到1b，那么必须经过一系列step by step的爬坡才行。否则免谈 小卒设计了一个爬坡过程，见图2 请各位大侠赐教(PS：我想写吵架文章反驳他。当然写文章之前我要先算一通啦) 不过，虽然小卒看着作者给出的反应过程很不爽，但是小卒自己设计的反应过程也有两个明显漏洞。 （1）ts2--m2--ts3--m3的过程，很可能是错的。很有可能是从ts2直接到m3，而不经过m2和ts3. 如果m2的体系总能量高于ts2，那么就能宣告ts2--m2--ts3--m3的过程的破产，转而直接以ts2--m3的方式反应 （2）我的终产物f1和f2与原作者给出的1h并不相同。我采用f2的样式来描述终产物，主要是考虑到有机化学中六圆环比五元环稳定。但是我也知道，N更容易吸引H。究竟是我的f2还是原作者的1h哪种方式占优势，还是要算了才知道 [ Last edited by yjcmwgk on 2010-1-23 at 18:18 ] |
回复此楼» 猜你喜欢
散金求好运
已经有315人回复
-
博士生招生, 材料模拟方向，University of South Carolina
已经有0人回复
-
物理化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有196人回复
-
Postdoc position, materials simulations/machine learning, U. of South Carolina
已经有0人回复
-
祈福青基
已经有34人回复
-
牛来！米来！面来！
已经有8人回复
-
2027申博咨询
已经有11人回复
-
寻求CrC2Al的cif文件，感谢
已经有0人回复
-
ORCA 纯新手向入门指南0.7版
已经有0人回复
-
哈尔滨工业大学（深圳）绿色合成化学团队招收27年春季或秋季入学的博士生
已经有5人回复
-
吉林大学化学学院理论化学研究所刘靖尧教授课题组招收2027级申请考核制博士研究生
已经有0人回复
» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)
yongleli
木虫 (正式写手)
- 应助: 93 (初中生)
- 金币: 3769.1
- 散金: 369
- 红花: 24
- 帖子: 764
- 在线: 101.3小时
- 虫号: 303595
- 注册: 2006-12-03
- 专业: 原子和分子物理
★ ★ ★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
yjcmwgk(金币+3):当然不会是“静态”计算了。QM中计算过渡态都要经过irc的验证的 2010-01-29 09:17
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
yjcmwgk(金币+3):当然不会是“静态”计算了。QM中计算过渡态都要经过irc的验证的 2010-01-29 09:17
|
机理这种东西好像很难通过“静态”的计算搞定。 提个建议： 1.做ab initio MD，看看怎么过去。 2.叫作者给几个时间分辨率达到ps或者fs级别的激光光谱，比如2DIR，2D absorption等，相当于“肉眼观察”出了reaction channel。 最近跟人合作文章，实验组先搞了一堆光谱，基本上已经可以确定路径了。 我的计算只是锦上添花而已，指出其他路径的要么能垒高，要么产物能量 高于反应物。如果别人计算说有更favor的路径，我们也只好“路过”了。 |
28楼2010-01-29 02:34:30
fegg7502
荣誉版主 (知名作家)
无
- 应助: 20 (小学生)
- 贵宾: 13.133
- 金币: 18822.8
- 散金: 2753
- 红花: 31
- 沙发: 13
- 帖子: 7489
- 在线: 591.3小时
- 虫号: 352334
- 注册: 2007-04-22
- 性别: GG
- 专业: 催化化学
- 管辖: 第一性原理
2楼2010-01-22 17:18:36
yjcmwgk
禁虫 (文坛精英)
密度泛函·小卒
- QC强帖: 38
- 应助: 165 (高中生)
- 贵宾: 16.999
- 金币: 556.2
- 散金: 39880
- 红花: 395
- 沙发: 2
- 帖子: 10406
- 在线: 1528.1小时
- 虫号: 448368
- 注册: 2007-11-01
- 专业: 理论和计算化学
- 管辖: 科研工具资源
3楼2010-01-22 17:20:55
冬天里的骄阳
铁杆木虫 (正式写手)
- 应助: 12 (小学生)
- 金币: 7179.7
- 散金: 10
- 帖子: 387
- 在线: 318小时
- 虫号: 439463
- 注册: 2007-10-13
- 性别: GG
- 专业: 理论和计算化学
4楼2010-01-22 17:23:34