| 查看: 3102 | 回复: 12 | |||
| 【悬赏金币】回答本帖问题，作者紫竹pinetree将赠送您 10 个金币 | |||
紫竹pinetree木虫 (正式写手)
|
[求助]
关于MOF-derived方法制备Co单原子催化剂 已有2人参与
|
||
|
如题，参考文献Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 1944 –1948，Angew.Chem. Int. Ed. 2016, 55,10800 –10805，我们的制备方法如下： 将Co(NO3)2·6H2O (0.819g, 2.814mmol) 和Zn(NO3)2·6H2O (1.674g, 5.6 mmol) 溶解在60 mL 甲醇中, 配成A透明溶液。 将2-甲基咪唑 (1.848g，22.5mmol) 溶于60 mL 甲醇中，配成B溶液。 室温超声下，在30 min内将B溶液缓慢滴加到A溶液中。 然后将混合溶液转移到200 mL聚四氟乙烯内衬不锈钢高压釜中，并在120℃下加热4小时。以12000 rmp转速离心5 min，分离所得沉淀，并用甲醇洗涤3次，最后于70°Ｃ真空干燥过夜。 将Zn/Co ZIFs粉末置于管式炉中，然后在N2气体下以5°C/min的加热速率加热至所需温度 800 °Ｃ 保 持 3 ｈ ，得到Co-N4 。 900 °Ｃ 保 持 3 ｈ ，得到Co-N3 。 800 °Ｃ 保 持 ｌ ｈ ，900 °Ｃ 保 持 ｌ ｈ, 1000 °Ｃ 保 持 ｌ ｈ得到Co-N2 。 通过TEM表征发现Co-N4与Co-N3均为单原子催化剂，但是Co-N2有颗粒，想要请教大家怎么才能制备成Co-N2 单原子催化剂？ |
回复此楼» 收录本帖的淘帖专辑推荐
 BOOKS |
» 猜你喜欢
湖南大学招收锂离子电池、离子液体、高分子与凝胶材料、电催化方向博士生多名
已经有5人回复
-
关于五水硝酸铋还原得到单质铋的问题
已经有1人回复
-
物理化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有69人回复
-
山东省青年基金什么时候拨款
已经有34人回复
-
T/FSI 177-2024 氟化工企业安全生产规范
已经有0人回复
-
CES投稿
已经有2人回复
-
如何掌握一门外语？
已经有0人回复
-
企业为什么一定要做“专精特新”认定？如何成为专精特新企业？
已经有5人回复
george_hai
木虫 (正式写手)
- 应助: 90 (初中生)
- 金币: 3642
- 散金: 83
- 红花: 15
- 帖子: 899
- 在线: 309.9小时
- 虫号: 3175255
- 注册: 2014-05-01
- 性别: GG
- 专业: 能源化工
【答案】应助回帖
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
紫竹pinetree: 金币+20, ★★★很有帮助 2022-11-05 21:52:07
感谢参与，应助指数 +1
紫竹pinetree: 金币+20, ★★★很有帮助 2022-11-05 21:52:07
|
在1000℃的高温下，原子的迁移与聚集非常容易。所以过渡金属的配体需要有所选择。有这样几种方法： 1 是前驱体的选择，将Co(NO3)2替换为酞菁钴或者乙酰丙酮钴，可以阻止钴的迁移(参考https://www.nature.com/articles/s41557-020-0473-9）； 2 是在用Co(NO3)2的同时，加入螯合剂如菲啰啉(phen)，形成有机复合物之后，也有助于形成单原子（如https://doi.org/10.1002/adfm.201808872用这种方法合成了Fe单原子）； 3 是在合成得到前驱体Co-ZIF之后，可以进行一步配体交换（Ligand exchange），在提高单原子密度的同时不会导致颗粒的形成（参考https://www.nature.com/articles/s41929-020-00546-1） |
4楼2022-11-05 15:08:22
紫竹pinetree2楼2022-11-04 18:06:12
紫竹pinetree
木虫 (正式写手)
- 应助: 3 (幼儿园)
- 金币: 1734.1
- 散金: 89
- 红花: 2
- 帖子: 931
- 在线: 260.2小时
- 虫号: 982385
- 注册: 2010-03-25
- 性别: GG
- 专业: 应用有机化学
3楼2022-11-05 11:11:15
紫竹pinetree
木虫 (正式写手)
- 应助: 3 (幼儿园)
- 金币: 1734.1
- 散金: 89
- 红花: 2
- 帖子: 931
- 在线: 260.2小时
- 虫号: 982385
- 注册: 2010-03-25
- 性别: GG
- 专业: 应用有机化学
5楼2022-11-05 21:56:58
6楼2022-11-06 03:02:44
笨笨的桌子
银虫 (正式写手)
- 应助: 12 (小学生)
- 金币: 5348.6
- 散金: 158
- 红花: 2
- 帖子: 357
- 在线: 459.1小时
- 虫号: 2282890
- 注册: 2013-02-15
- 性别: GG
- 专业: 无机材料化学
7楼2022-11-06 23:05:38
george_hai
木虫 (正式写手)
- 应助: 90 (初中生)
- 金币: 3642
- 散金: 83
- 红花: 15
- 帖子: 899
- 在线: 309.9小时
- 虫号: 3175255
- 注册: 2014-05-01
- 性别: GG
- 专业: 能源化工
|
单原子催化剂中的过渡金属单原子，并非孤立存在的，并不“单”。位于中心的单原子需要氮原子或其他杂原子的存在以锚定过渡金属单原子。在高温下，氮原子会挥发，导致配位数减少，所以有可能从800℃下的Co-N4转变为900℃下的Co-N3。但能否进一步得到Co-N2，个人觉得有待商榷。 而且，之前也有文章提出，单原子除了平面上的配位，在轴向也可以实现配位(axial coordination environment)。甚至可以有五配位的存在（FeN5/CoN5)。 当然，如果想减少颗粒，也可以降低前驱体中Co的浓度，从而使金属原子聚集的概率进一步减小。如果想要得到低氮配位的单原子，可能需要较高的温度（1000℃），时间也要延长，从而增加氮的损失。 |
8楼2022-11-07 12:41:48
9楼2023-09-01 11:14:12
10楼2023-09-08 09:48:55