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hljiang

铁杆木虫 (著名写手)

[交流] 【讨论】关于晶体转变经验和技巧

我用很相似的条件合成得到了两个化合物,分子式一样,但是结构有一点差别(空间群不同),其中A孔径大一些;B有小孔,孔径孔径小一些。

其中B很容易获得纯相,但是A比较困难,因为里面总是掺杂有一些A。

但是我可以获得超过80%纯度的A。

昨天我意外的发现,获得的A在空气中不够稳定,差不多在空气中放置4天后,自己转化为B了。

我猜想,肯定是A的能量高,不稳定;B能量低,更稳定,所以A可以在很温和的条件下自发朝向B转变。

请问,各位有没有什么经验和办法让我去尝试能否将B再转化成A(A和B都是在相同的溶剂中,相同的温度下获得的)?

非常感谢!

[ Last edited by hljiang on 2009-6-12 at 08:37 ]
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岂能尽如人意,但求无愧吾心
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xifengjin

金虫 (正式写手)


hljiang(金币+1,VIP+0):谢谢关注! 6-12 09:12

A,B间差什么?如果是少溶剂的话,可以试试给B提供一个大量溶剂的环境,浸泡啥的,看能否实现转变
J.AM.CHEM.SOC.2008, 130,7778
白俊峰08JACS文章一篇,供参考
2楼2009-06-12 08:46:10
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zhaoyangqufu

至尊木虫 (知名作家)

transformation 的文章很多,你的这个东西很有意思,试试不同条件下的转变,总结一下规律就是亮点。
3楼2009-06-12 08:49:08
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hljiang

铁杆木虫 (著名写手)


paopaomeng(金币+1,VIP+0):谢谢交流 6-12 14:58
引用回帖:
Originally posted by xifengjin at 2009-6-12 08:46:

A,B间差什么?如果是少溶剂的话,可以试试给B提供一个大量溶剂的环境,浸泡啥的,看能否实现转变
J.AM.CHEM.SOC.2008, 130,7778
白俊峰08JACS文章一篇,供参考

结构上来看,A、B的差别就在于配体和金属原子之间空间排列的方式不同,从而导致孔道大小的不同。

A孔道更大,是B的孔道两倍大小。

只是,很奇怪的是,结构解析中,A和B中我都解不出来溶剂分子,但是我做了一个TGA,显示有很多溶剂分子包含。可能是A和B晶体不够稳定,在收集过程中失去溶剂非常快,导致最后收集下来的数据无法定出溶剂分子,框架解完整了之后残余峰小于1

但是我个人认为,A的孔道更大,应该容纳的溶剂分子更多。

麻烦高手帮忙支招,感谢!
岂能尽如人意,但求无愧吾心
4楼2009-06-12 09:25:30
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hljiang

铁杆木虫 (著名写手)

引用回帖:
Originally posted by zhaoyangqufu at 2009-6-12 08:49:
transformation 的文章很多,你的这个东西很有意思,试试不同条件下的转变,总结一下规律就是亮点。

谢谢鼓励!
岂能尽如人意,但求无愧吾心
5楼2009-06-12 09:26:06
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xifengjin

金虫 (正式写手)

引用回帖:
Originally posted by hljiang at 2009-6-12 09:25:


结构上来看,A、B的差别就在于配体和金属原子之间空间排列的方式不同,从而导致孔道大小的不同。

A孔道更大,是B的孔道两倍大小。

只是,很奇怪的是,结构解析中,A和B中我都解不出来溶剂分子,但是我做 ...

封管,低温,测试看看咯

LZ得到的东西很有意思
6楼2009-06-12 11:48:09
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hljiang

铁杆木虫 (著名写手)

引用回帖:
Originally posted by xifengjin at 2009-6-12 11:48:



封管,低温,测试看看咯

LZ得到的东西很有意思

谢谢!
不过,我们这里没法测试低温,我封管技术不行,封完之后感觉晶体在里面乱慌。

溶剂分子定不出来应该没事吧?

我看有不少文章就是通过TGA和元素分析定出多少溶剂分子的。
单晶只定框架结构。
好像也可以发表,只要不发结晶学杂志应该也没问题?
岂能尽如人意,但求无愧吾心
7楼2009-06-12 12:03:00
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竹玉箫

木虫 (职业作家)

浪子风流,侠客潇洒,英雄悲壮

LZ晶体体积有多大?数据不好?你想只定框架不定溶剂分子,想发好文章,除非你老板是大牛要不性质巨炫,否则老外不会相信的
如浪子般风流似侠客般潇洒像英雄般悲壮
8楼2009-06-12 12:40:42
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lizuoxi

金虫 (正式写手)


paopaomeng(金币+1,VIP+0):谢谢交流 6-12 14:58
引用回帖:
Originally posted by xifengjin at 2009-6-12 08:46:

A,B间差什么?如果是少溶剂的话,可以试试给B提供一个大量溶剂的环境,浸泡啥的,看能否实现转变
J.AM.CHEM.SOC.2008, 130,7778
白俊峰08JACS文章一篇,供参考

楼主说了,空气中就能转换。
不过话说A相不纯,这个细节得仔细检查,
排除A相中的B
9楼2009-06-12 14:28:06
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hljiang

铁杆木虫 (著名写手)

引用回帖:
Originally posted by 竹玉箫 at 2009-6-12 12:40:
LZ晶体体积有多大?数据不好?你想只定框架不定溶剂分子,想发好文章,除非你老板是大牛要不性质巨炫,否则老外不会相信的

体积不大,6000吧,但是孔洞很大,所以里面包含的溶剂分子很多,估计40%的重量(基于TGA)。

通过单晶结构没有定下来溶剂分子的文章不在少数吧?
岂能尽如人意,但求无愧吾心
10楼2009-06-12 18:58:43
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