| 查看: 5429 | 回复: 14 | |||
[交流]
色谱峰拖尾的根本原因是什么 已有4人参与
|
|||
|
今天看资料看到离子对色谱，离子对色谱通常有两种作用力，一种是通常的反相保留分子间作用力，另一种是离子交换作用。那么我就纳闷了，普通反相拖尾是由于硅羟基效应的存在，类似于一种离子交换作用，但为什么离子对色谱就不存在这种现象呢？ 求高手们指点迷津，谢谢 发自小木虫IOS客户端 |
回复此楼» 猜你喜欢
材料调剂
已经有10人回复
-
一志愿哈尔滨工业大学085600英一数二337分求调剂
已经有5人回复
-
288求调剂 一志愿哈工大 材料与化工
已经有11人回复
-
求调剂，一志愿南京航空航天大学 ，080500材料科学与工程学硕
已经有9人回复
-
本科211，293分请求调剂
已经有4人回复
-
求调剂
已经有3人回复
-
085400电子信息319求调剂（接受跨专业调剂）
已经有5人回复
-
268求调剂
已经有9人回复
-
一志愿双非085502，267分，过四级求调剂
已经有3人回复
-
一志愿085404，总分291，四级已过，求调剂
已经有4人回复
» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
|
首先我来告诉你碱性物质在普通c18柱的反向色谱为什么会拖尾：c18柱的填料是硅胶颗粒，像一个球，表面有很多羟基，18个c像一串珠子一样串起来，通过与羟基反应，连在硅胶颗粒上，总的效果就像形成了一个毛绒球，但是由于位阻效应，只有约一半的硅羟基参与了反应，还有一半没有反应，这些硅羟基的pka比较低，尤其是含金属离子比较高的硅胶中，这些硅羟基在偏中性的条件下会解离成氧负离子，这些氧负离子会与碱性化合物的正离子有吸引作用，但是反向色谱保留90%以上是由疏水相互作用贡献的，而这一点的离子作用拖了碱性化合物的后腿，使它拖尾。 当然，还有封端没有讲，有时间再码 |
4楼2019-01-09 19:51:05
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
|
再讲一下封端，早期的色谱柱是没有封端的，分离碱性化合物的时候拖尾很严重，有些聪明人就发明了离子对色谱法，解决了拖尾问题，后来色谱柱生产商在键合了c18链之后使用分子体积比较小的三甲基氯硅烷去和剩下的硅羟基反应，减少硅羟基对碱性化合物的作用，这就叫封端，有了封端的色谱柱就不必要用离子对色谱法了。还有其他两种封端方式，可以自己去查一下，当然，封端也不是绝对的，也会有一些硅羟基没有反应，不同厂家的色谱柱封端效果不同，封端良好的色谱柱检测碱性化合物一般会得到比较对称的峰型。 发自小木虫IOS客户端 |
5楼2019-01-09 20:08:00
ao特曼
至尊木虫 (职业作家)
榜眼
- 应助: 8 (幼儿园)
- 金币: 24455.7
- 散金: 6
- 红花: 15
- 帖子: 3420
- 在线: 960.3小时
- 虫号: 1312957
- 注册: 2011-06-01
- 性别: GG
- 专业: 分析化学
2楼2019-01-09 06:22:09
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
|
再讲一下为什么离子对色谱法为什么不会拖尾，因为离子对色谱法色谱峰的保留主要是离子交换作用贡献的！离子对色谱法的保留机制比较复杂，在低浓度时可能混杂了疏水作用和离子交换作用，但是不管怎样，此时的离子交换作用的占比是比较大的，不像纯反相色谱，离子交换作用只占一点点进而表现为拖尾 发自小木虫IOS客户端 |
6楼2019-01-09 20:20:51
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
|
我觉得你这个问题可以改一下，应该问是不是存在一种浓度使碱性化合物拖尾？即使有，我们一般使用的离子对色谱法肯定远远超过了这个浓度，实际上离子对试剂会在固液间进行分配的，这个跟硅羟基只存在固定相中还是不一样的，这个问题我才疏学浅没法回答，只有实验才能回答，你搞明白了请告诉我一下，我也想知道 发自小木虫IOS客户端 |
10楼2019-01-10 08:48:14
8楼2019-01-09 21:52:28
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
|
三氟乙酸本身就是离子对试剂，主要用在蛋白和多肽的分析。三氟乙酸与多肽上的正电荷及极性基团相结合以减少极性保留，并把多肽带回到疏水的反相表面。以同样的方式，三氟乙酸屏蔽了固定相上残留的极性表面。三氟乙酸的行为可以理解为它滞留在反相固定相的表面，同时与多肽及柱床作用。但三氟乙酸并不是通常说的离子对试剂如SDS，它属于Hofmeister Series阴离子，这些离子有相对较大的尺寸和比较分散的电荷，脂溶性相对较好，可以聚集在亲水的流动相和亲脂的固定相界面上，起到离子对试剂的作用，其强度顺序为：H2PO4< HCOO- < CH3SO3< Cl- < NO3< CF3COO-< BF4< ClO4< PF6，阴离子越靠右，其对碱性化合物的保留和峰形越好。 |
13楼2019-01-12 23:42:17
3楼2019-01-09 11:52:50
7楼2019-01-09 21:37:17
9楼2019-01-10 07:55:55
