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伊夜笑

新虫 (初入文坛)

[交流] 色谱峰拖尾的根本原因是什么 已有4人参与

今天看资料看到离子对色谱,离子对色谱通常有两种作用力,一种是通常的反相保留分子间作用力,另一种是离子交换作用。那么我就纳闷了,普通反相拖尾是由于硅羟基效应的存在,类似于一种离子交换作用,但为什么离子对色谱就不存在这种现象呢?
求高手们指点迷津,谢谢

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lioboo

铁虫 (正式写手)


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引用回帖:
12楼: Originally posted by 伊夜笑 at 2019-01-10 21:45:30
还想再问一个问题,流动相水和乙腈各加百分之0.05的三氟乙酸,会有离子对作用的存在吗
...

三氟乙酸本身就是离子对试剂,主要用在蛋白和多肽的分析。三氟乙酸与多肽上的正电荷及极性基团相结合以减少极性保留,并把多肽带回到疏水的反相表面。以同样的方式,三氟乙酸屏蔽了固定相上残留的极性表面。三氟乙酸的行为可以理解为它滞留在反相固定相的表面,同时与多肽及柱床作用。但三氟乙酸并不是通常说的离子对试剂如SDS,它属于Hofmeister Series阴离子,这些离子有相对较大的尺寸和比较分散的电荷,脂溶性相对较好,可以聚集在亲水的流动相和亲脂的固定相界面上,起到离子对试剂的作用,其强度顺序为:H2PO4< HCOO- < CH3SO3< Cl- < NO3< CF3COO-< BF4< ClO4< PF6,阴离子越靠右,其对碱性化合物的保留和峰形越好。
死生挈阔与子同悦,执子之手与子偕老
13楼2019-01-12 23:42:17
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ao特曼

至尊木虫 (职业作家)

榜眼


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
一般而言,离子对色谱可以看成是离子对试剂对硅胶的二次改性,这种改性能够起到一种类似封端的作用,从而减少拖尾的产生。

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努力就会有收获
2楼2019-01-09 06:22:09
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伊夜笑

新虫 (初入文坛)

引用回帖:
2楼: Originally posted by ao特曼 at 2019-01-09 06:22:09
一般而言,离子对色谱可以看成是离子对试剂对硅胶的二次改性,这种改性能够起到一种类似封端的作用,从而减少拖尾的产生。

还是不太懂呢,RPC拖尾原因是相当于有两种不同的保留作用,那么离子对也应该是有两种保留作用,为啥就不拖尾呢

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3楼2019-01-09 11:52:50
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lioboo

铁虫 (正式写手)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
首先我来告诉你碱性物质在普通c18柱的反向色谱为什么会拖尾:c18柱的填料是硅胶颗粒,像一个球,表面有很多羟基,18个c像一串珠子一样串起来,通过与羟基反应,连在硅胶颗粒上,总的效果就像形成了一个毛绒球,但是由于位阻效应,只有约一半的硅羟基参与了反应,还有一半没有反应,这些硅羟基的pka比较低,尤其是含金属离子比较高的硅胶中,这些硅羟基在偏中性的条件下会解离成氧负离子,这些氧负离子会与碱性化合物的正离子有吸引作用,但是反向色谱保留90%以上是由疏水相互作用贡献的,而这一点的离子作用拖了碱性化合物的后腿,使它拖尾。
当然,还有封端没有讲,有时间再码
死生挈阔与子同悦,执子之手与子偕老
4楼2019-01-09 19:51:05
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