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hlha2003

新虫 (初入文坛)

[交流] "为什么K为电子性助剂"

各位大虾,为什么在费托合成中说K为电子助剂,他是如何起作用的?这点不算懂,因为K以K2O的形式存在,反应中价态不能变化,如何起转移电子,起电子助剂作用呢?
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小云娜

银虫 (小有名气)

★ ★ ★
zhangwengui330(金币+3,VIP+0):谢谢详细解说 4-21 18:08
zhangwengui330(金币+0,VIP+0):希望你能开辟您的科研日志专帖,分享你的经验心得 4-21 18:09
碱性助剂的加入,诸如Li,Na,K,都是碱性金属,钾助剂的强碱性特征增强了Fe的d电子对CO的反键轨道的反馈作用,加强了吸附态CO中的Fe-C键。同时由于反键轨道电子密度的增加,也削弱C-O键,从而提高催化剂的C-O键的解离能力,促进了催化剂Fe2O3物相的还原碳化。有助于转化率的提高,这主要是针对铁催化剂。
9楼2009-04-21 17:54:06
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zhangwengui330

荣誉版主 (职业作家)

优秀版主


催化大师(金币+1,VIP+0):谢谢指点! 4-21 08:26
首先K的形态不一定是单一的K2O,这个有待确认,第二K物种的最终价态不变不代表它不会传递电子,比如K+捕获电子后迅速传给周边的电子受体,它的价态前后是没有变化的。
2楼2009-04-20 22:13:04
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juyaoming

木虫 (小有名气)

科研闲散人员

★ ★
zhangwengui330(金币+2,VIP+0):谢谢详细分析 4-21 11:39
金属原子失去电子的能力可用它们的功函数来表示(具体数据可以查得到),K的功函数较低;在催化剂中,K是通过氧桥向外界传递电子(K2O),因此它们给出电子能力较强.在催化剂中,较高功函数的M(F-T反应主剂,应该是Fe/Co/Ni/Cu吧?)是一种电子受体,K2O通过将电子传给M后,增加M的电子密度,增强了M对原料气体(应该是CO吧?)的吸附活化能力,因此,一般认为K是电子助剂。
查K添加剂对碳酸二甲酯合成催化剂的作用应该很多的,你可以看看相关文献。
3楼2009-04-21 09:35:50
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cometrue2006

木虫 (正式写手)


zhangwengui330(金币+1,VIP+0):谢谢应助! 4-21 11:39
也来学习下,
我是这样理解的,碱金属和碱土金属非常活泼,如果负载到催化剂上,必定有有类似,氯离子或者氢氧根离子一起负载上去,阴离子电子富集起到供电子的作用.
时间像流水,滑滑的过去了……要珍惜!
4楼2009-04-21 09:36:46
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