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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 催化 » 催化反应 » "为什么K为电子性助剂"
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hlha2003

新虫 (初入文坛)

[交流] "为什么K为电子性助剂"

各位大虾，为什么在费托合成中说K为电子助剂，他是如何起作用的?这点不算懂，因为K以K2O的形式存在，反应中价态不能变化，如何起转移电子，起电子助剂作用呢？
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1楼 2009-04-20 20:32:25
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zhangwengui330

荣誉版主 (职业作家)

优秀版主
★
催化大师(金币+1,VIP+0):谢谢指点！ 4-21 08:26
首先K的形态不一定是单一的K2O，这个有待确认，第二K物种的最终价态不变不代表它不会传递电子，比如K+捕获电子后迅速传给周边的电子受体，它的价态前后是没有变化的。
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2楼2009-04-20 22:13:04
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juyaoming

木虫 (小有名气)

科研闲散人员
★ ★
zhangwengui330(金币+2,VIP+0):谢谢详细分析 4-21 11:39
金属原子失去电子的能力可用它们的功函数来表示（具体数据可以查得到），K的功函数较低；在催化剂中，K是通过氧桥向外界传递电子（K2O），因此它们给出电子能力较强.在催化剂中,较高功函数的M（F-T反应主剂，应该是Fe/Co/Ni/Cu吧？）是一种电子受体，K2O通过将电子传给M后，增加M的电子密度，增强了M对原料气体（应该是CO吧？）的吸附活化能力，因此，一般认为K是电子助剂。
查K添加剂对碳酸二甲酯合成催化剂的作用应该很多的，你可以看看相关文献。
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3楼2009-04-21 09:35:50
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cometrue2006

木虫 (正式写手)
★
zhangwengui330(金币+1,VIP+0):谢谢应助！ 4-21 11:39
也来学习下,
我是这样理解的,碱金属和碱土金属非常活泼,如果负载到催化剂上,必定有有类似,氯离子或者氢氧根离子一起负载上去,阴离子电子富集起到供电子的作用.
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时间像流水，滑滑的过去了……要珍惜！
4楼2009-04-21 09:36:46
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xxqm

木虫 (著名写手)

催化吸附分离净化问题解决者
★
催化大师(金币+1,VIP+0):谢谢指点，欢迎常来催化版讨论！ 4-21 15:20
可以参照无机材料知识
例如是氧化铁加入钾，那么钾进人氧化铁的晶格中，钾由于价态为1，如果钾取代了铁，那么钾周围就有多于的阳离子

具体参考有关资料
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行善就是积德
5楼2009-04-21 12:43:25
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yangzhichem

木虫 (著名写手)
引用回帖:
Originally posted by cometrue2006 at 2009-4-21 09:36:
也来学习下,
我是这样理解的,碱金属和碱土金属非常活泼,如果负载到催化剂上,必定有有类似,氯离子或者氢氧根离子一起负载上去,阴离子电子富集起到供电子的作用.

在多相催化剂中，这种阴离子与金属离子作用太强，会得不偿失的，所以要把这些离子洗净

同时他们之所以显负电，是因为他们把别人的电子夺来，别忘了电中性原理，他们的存在必然有相应的正离子存在，所以指望他们pump 电子不太容易。
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台电的X19+是相当的 不 稳定
6楼2009-04-21 14:33:01
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jacken

金虫 (正式写手)

Being 催化专家......
K 和催化剂的活性组分有作用。
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Being催化专家......
7楼2009-04-21 16:29:14
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小云娜

银虫 (小有名气)
上面有位不做FT的鞠师兄说的好详细啊，说来惭愧，我做FT三年，只记着FT里面加结构助催化剂和电子助催化剂的必要性，还没考虑过这个电子助剂具体的给电子是怎么回事，待我资料查阅下也给点意见。
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8楼2009-04-21 17:42:39
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小云娜

银虫 (小有名气)
★ ★ ★
zhangwengui330(金币+3,VIP+0):谢谢详细解说 4-21 18:08
zhangwengui330(金币+0,VIP+0):希望你能开辟您的科研日志专帖，分享你的经验心得 4-21 18:09
碱性助剂的加入，诸如Li,Na,K,都是碱性金属，钾助剂的强碱性特征增强了Fe的d电子对CO的反键轨道的反馈作用，加强了吸附态CO中的Fe-C键。同时由于反键轨道电子密度的增加，也削弱C-O键，从而提高催化剂的C-O键的解离能力，促进了催化剂Fe2O3物相的还原碳化。有助于转化率的提高，这主要是针对铁催化剂。
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9楼2009-04-21 17:54:06
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qm13426292146

木虫 (正式写手)
★ ★
^_^@^_^(金币+2,VIP+0):多谢热烈讨论：） 4-21 23:29
引用回帖:
Originally posted by 小云娜 at 2009-4-21 17:54:
碱性助剂的加入，诸如Li,Na,K,都是碱性金属，钾助剂的强碱性特征增强了Fe的d电子对CO的反键轨道的反馈作用，加强了吸附态CO中的Fe-C键。同时由于反键轨道电子密度的增加，也削弱C-O键，从而提高催化剂的C-O键的解 ...

小云娜同志，你的这些观点都是以前“官方”经典文献的经典论述，关于K助剂的作用机理，目前还不是很清楚，但是我们课题组最近的计算结果认为K助剂可能并不是通常所说的电子助剂，由于国际上还没有人明确提出与这些经典论述相悖的观点，所以即使有不同的观点目前也不便发表出来。
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10楼2009-04-21 19:23:49
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