24小时热门版块排行榜

返回列表

当前主题已经存档。

【有奖交流】积极回复本帖子，参与交流，就有机会分得作者 lixiaona158 的 5 个金币

lixiaona158

木虫 (著名写手)

自由人

应助: 1 (幼儿园)
金币: 2684.8
散金: 140
红花: 7
帖子: 1582
在线: 158.4小时
虫号: 473345
注册: 2007-12-05
专业: 理论和计算化学

[交流] 【求助】是发射错了还是轨道错了？

使用UB3LYP优化的激发态几何，使用TD/B3LYP在此基础上计算的发射光谱，结果确出现这样的问题：
发射光谱计算输出
Excited State 1: Triplet-B    1.4991 eV  827.08 nm  f=0.0000
152 ->153       0.70800
This state for optimization and/or second-order correction.
Total Energy, E(RPA) =  -1934.29337166
Copying the excited state density for this state as the 1-particle

Excited State 2: Triplet-B    2.3152 eV  535.52 nm  f=0.0000
146 ->153       0.23309
146 ->155       0.12169
148 ->153       0.50637
150 ->153       0.44192

Excited State 3: Triplet-A    2.3340 eV  531.20 nm  f=0.0000

部分分子轨道计算输出：

               151    152    153    154    155
                     (A)--O (A)--O (B)--O (B)--V (A)--V
EIGENVALUES -- -0.33865  -0.33339  -0.21970  -0.17455  -0.17135
  1 1 Ir 1S       0.00002 0.00011 0.00000 0.00000  -0.00117
  2       2S       0.00560 0.01590 0.00000 0.00000  -0.01766
  3       3S       0.00567  -0.04703 0.00000 0.00000  -0.00011
  4       4PX       0.00000 0.00000 0.00487  -0.03031 0.00000
  5       4PY       0.00000 0.00000  -0.01403  -0.00586 0.00000

按照分子轨道的计算结果，那么发射就是从HOMO-1到HOMO的跃迁了，这应该是不合理的结果，哪位高人能解释下这到底是怎么回事呢？非常感谢！

回复此楼

» 收录本帖的淘帖专辑推荐

我的

» 猜你喜欢

香港理工大学计算材料与物理课题组招聘博后已经有15人回复
西班牙Institut Català de Nanociència i Nanotecnologia, CSIC-BIST招收公派博士生已经有0人回复
物理化学论文润色/翻译怎么收费? 已经有258人回复
比利时鲁汶大学与国家留学基金委共同资助博士研究生CSC-KU Leuven PhD Scholarship 已经有0人回复
英国利物浦大学屠昕和雍雪课题组招收CSC博士生已经有27人回复
北京交通大学王熙教授团队招收2026年入学催化方向博士研究生（还有1个名额）已经有0人回复
华北电力大学（北京）（第一性原理计算）博士招生——学博，专博各1人已经有45人回复
半透性容器进行高湿或者低湿研究已经有0人回复
英国贝尔法斯特女王大学招收 2026 年 CSC/BBSRC phd 机器学习催化剂设计方向已经有0人回复
法国里昂大学招生CSC 资助博士生已经有0人回复
法国里昂大学接收CSC 资助访问学者已经有0人回复

» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)

1楼 2009-02-01 08:42:51

已阅回复此楼关注TA 给TA发消息送TA红花 TA的回帖

quantumor

金虫 (著名写手)

快乐兔子

应助: 13 (小学生)
金币: 8506.3
散金: 10
红花: 14
帖子: 1898
在线: 215.9小时
虫号: 630331
注册: 2008-10-19
性别: GG
专业: 理论和计算化学
管辖: 量子化学

★ ★
lei0736(金币+2):谢谢 2-2 15:48

你使用的UB3LYP，体系是自由基吧？这样一来，MO-153可能是单占据的，因此，152->153 的跃迁就是可能的了。

赞一下(10人)

回复此楼

愿好运与快乐伴随你！

2楼2009-02-01 11:06:23

已阅回复此楼关注TA 给TA发消息送TA红花 TA的回帖

xjyuefan

铁杆木虫 (正式写手)

应助: 12 (小学生)
金币: 5130.7
散金: 100
红花: 1
帖子: 462
在线: 238.7小时
虫号: 338536
注册: 2007-04-04
性别: GG
专业: 配位化学

★ ★ ★ ★ ★
lei0736(金币+5):谢谢 2-2 15:49

同上，因为你用的是U参数，不是R参数，所以会出现HOMO是单电子轨道。
如果是纯有机体系，一般可以用R参数，或者直接写B3LYP。这样电子就默认两个电子一个轨道了，就不会出现这种情况了。
如果是有过渡金属的体系（看你算的轨道数挺多的）。因为会出现金属离子的d-d跃迁，这种跃迁也属于HOMO轨道之间的跃迁的。挺正常的。而且这种时候就必需使用U参数来算了。

赞一下(10人)

回复此楼

3楼2009-02-01 11:41:49

已阅回复此楼关注TA 给TA发消息送TA红花 TA的回帖