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lixiaona158

木虫 (著名写手)

自由人

应助: 1 (幼儿园)
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注册: 2007-12-05
专业: 理论和计算化学

[交流] 【求助】是发射错了还是轨道错了？

使用UB3LYP优化的激发态几何，使用TD/B3LYP在此基础上计算的发射光谱，结果确出现这样的问题：
发射光谱计算输出
Excited State 1: Triplet-B    1.4991 eV  827.08 nm  f=0.0000
152 ->153       0.70800
This state for optimization and/or second-order correction.
Total Energy, E(RPA) =  -1934.29337166
Copying the excited state density for this state as the 1-particle

Excited State 2: Triplet-B    2.3152 eV  535.52 nm  f=0.0000
146 ->153       0.23309
146 ->155       0.12169
148 ->153       0.50637
150 ->153       0.44192

Excited State 3: Triplet-A    2.3340 eV  531.20 nm  f=0.0000

部分分子轨道计算输出：

               151    152    153    154    155
                     (A)--O (A)--O (B)--O (B)--V (A)--V
EIGENVALUES -- -0.33865  -0.33339  -0.21970  -0.17455  -0.17135
  1 1 Ir 1S       0.00002 0.00011 0.00000 0.00000  -0.00117
  2       2S       0.00560 0.01590 0.00000 0.00000  -0.01766
  3       3S       0.00567  -0.04703 0.00000 0.00000  -0.00011
  4       4PX       0.00000 0.00000 0.00487  -0.03031 0.00000
  5       4PY       0.00000 0.00000  -0.01403  -0.00586 0.00000

按照分子轨道的计算结果，那么发射就是从HOMO-1到HOMO的跃迁了，这应该是不合理的结果，哪位高人能解释下这到底是怎么回事呢？非常感谢！

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