应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » Gaussian » 【求助】是发射错了还是轨道错了？
北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
71/1返回列表
查看: 969  |  回复: 6
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看
当前主题已经存档。
【有奖交流】积极回复本帖子，参与交流，就有机会分得作者 lixiaona158 的 5 个金币

lixiaona158

木虫 (著名写手)

自由人

[交流] 【求助】是发射错了还是轨道错了？

使用UB3LYP优化的激发态几何，使用TD/B3LYP在此基础上计算的发射光谱，结果确出现这样的问题：
发射光谱计算输出
Excited State   1:   Triplet-B      1.4991 eV  827.08 nm  f=0.0000
    152 ->153         0.70800                                      
This state for optimization and/or second-order correction.        
Total Energy, E(RPA) =  -1934.29337166                             
Copying the excited state density for this state as the 1-particle
                                                                  
Excited State   2:   Triplet-B      2.3152 eV  535.52 nm  f=0.0000
    146 ->153         0.23309                                      
    146 ->155         0.12169                                      
    148 ->153         0.50637                                      
    150 ->153         0.44192                                      
                                                                  
Excited State   3:   Triplet-A      2.3340 eV  531.20 nm  f=0.0000

部分分子轨道计算输出：
                        
                 151       152       153       154       155      
                       (A)--O    (A)--O    (B)--O    (B)--V    (A)--V     
    EIGENVALUES --    -0.33865  -0.33339  -0.21970  -0.17455  -0.17135   
  1 1   Ir 1S          0.00002   0.00011   0.00000   0.00000  -0.00117   
  2        2S          0.00560   0.01590   0.00000   0.00000  -0.01766   
  3        3S          0.00567  -0.04703   0.00000   0.00000  -0.00011   
  4        4PX         0.00000   0.00000   0.00487  -0.03031   0.00000   
  5        4PY         0.00000   0.00000  -0.01403  -0.00586   0.00000   

按照分子轨道的计算结果，那么发射就是从HOMO-1到HOMO的跃迁了，这应该是不合理的结果，哪位高人能解释下这到底是怎么回事呢？非常感谢！
回复此楼

» 收录本帖的淘帖专辑推荐

我的

» 猜你喜欢

» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)
1楼 2009-02-01 08:42:51
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

quantumor

金虫 (著名写手)

快乐兔子
★ ★
lei0736(金币+2):谢谢 2-2 15:48
你使用的UB3LYP，体系是自由基吧？这样一来，MO-153可能是单占据的，因此，152->153 的跃迁就是可能的了。
赞一下(10人) 回复此楼
愿好运与快乐伴随你！
2楼2009-02-01 11:06:23
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

xjyuefan

铁杆木虫 (正式写手)
★ ★ ★ ★ ★
lei0736(金币+5):谢谢 2-2 15:49
同上，因为你用的是U参数，不是R参数，所以会出现HOMO是单电子轨道。
如果是纯有机体系，一般可以用R参数，或者直接写B3LYP。这样电子就默认两个电子一个轨道了，就不会出现这种情况了。
如果是有过渡金属的体系（看你算的轨道数挺多的）。因为会出现金属离子的d-d跃迁，这种跃迁也属于HOMO轨道之间的跃迁的。挺正常的。而且这种时候就必需使用U参数来算了。
赞一下(10人) 回复此楼
3楼2009-02-01 11:41:49
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

lixiaona158

木虫 (著名写手)

自由人
谢谢楼上两位的回复。我算的是过渡金属体系，是Ir的体系，应该不会出现d-d跃迁。
2楼的意思我不是很明白，这个体系基态的多重度是1，我使用UB3LYP优化的时候改成了3.这样会出现单电子，但是我看了很多使用同样方法优化的，计算出来的发射都没有出现过类似的情况。2楼能在给详细说明一下吗？谢谢。
赞一下 回复此楼
4楼2009-02-01 21:26:48
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

madonion

金虫 (正式写手)
★ ★
lei0736(金币+2):谢谢 2-2 15:49
把U去掉，用b3lyp试试
赞一下(10人) 回复此楼
5楼2009-02-01 23:41:57
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

xjyuefan

铁杆木虫 (正式写手)
★ ★
xuefei06(金币+2,VIP+0):感谢参与！ 2-7 09:58
Ir的化合物不太清楚，它是Co副族的，所以如果你标明它的多重度为３,就是说应该有一个单电子，因为多重度是2S+1，Ir好像在文章中常见有LMCT，这样你计算的结果有可能是配体向金属的已占据的单电子轨道跃吧
赞一下(10人) 回复此楼
6楼2009-02-07 00:24:01
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

lxmn

木虫 (小有名气)
谢谢楼上的回复，但是你的回答好像所问非所答。呵呵，仍然感谢参与。金币一枚表示感谢
赞一下 回复此楼
7楼2009-02-07 20:33:30
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
相关版块跳转 我要订阅楼主 lixiaona158 的主题更新
71/1返回列表
普通表情 龙 兔 虎 猫 高级回复 (可上传附件)
最具人气热帖推荐 [查看全部] 作者 回/看 最后发表
[考研] 材料考研求调剂总分280 +12 mkjlz1 2026-04-06 14/700 2026-04-06 22:48 by mkjlz1
[考研] 一志愿吉大化学327求调剂 +6 王王白石 2026-04-06 7/350 2026-04-06 21:46 by dongzh2009
[考研] 307求调剂 +3 所念及所望 2026-04-06 3/150 2026-04-06 17:30 by 土木硕士招生
[考研] 292求调剂 +3 lilllllxccc 2026-04-05 4/200 2026-04-06 10:39 by 蓝云思雨
[考研] 一志愿哈尔滨工业大学085600英一数二337分求调剂 +12 lyz0427 2026-04-03 12/600 2026-04-06 06:37 by houyaoxu
[考研] 315求调剂 +14 欣喜777 2026-04-04 15/750 2026-04-06 06:25 by houyaoxu
[考研] 环境285分，过六级，求调剂 +10 xhr12 2026-04-02 10/500 2026-04-04 21:53 by bn53987
[考研] 085601，一志愿厦大334复试被刷求调剂 +13 曾仰之 2026-04-03 15/750 2026-04-04 20:13 by dongzh2009
[考研] 求调剂 +6 朔朔话 2026-04-02 7/350 2026-04-04 19:16 by 蓝云思雨
[考研] 309求调剂 +4 快乐的小白鸽 2026-04-04 5/250 2026-04-04 15:55 by cql1109
[考研] 一志愿沪985，326分求调剂 +3 刘墨墨 2026-04-03 3/150 2026-04-04 11:16 by 悲伤的芋头
[考研] 336求调剂 +8 kiyy 2026-04-01 8/400 2026-04-03 19:41 by lijunpoly
[考研] 求调剂 +3 心想事成可 2026-04-03 3/150 2026-04-03 11:22 by wangjy2002
[考研] 化学070300-总分378-求调剂 +5 挪椅子的泡泡糖 2026-04-02 5/250 2026-04-02 22:20 by ZXlzxl0425
[考研] 266求调剂 +4 学员97LZgn 2026-04-02 4/200 2026-04-02 13:03 by yulian1987
[考研] 08开头看过来！！！ +4 wwwwffffff 2026-03-31 6/300 2026-04-02 11:42 by 均值回归
[考研] 266分，一志愿电气工程，本科材料，求材料专业调剂 +10 哇呼哼呼哼 2026-04-01 11/550 2026-04-02 11:31 by lnilvy
[考研] 0710生物学求调剂 +9 manman511 2026-04-01 9/450 2026-04-02 10:00 by zxl830724
[考研] 284求调剂 +12 小熊～～ 2026-03-31 12/600 2026-04-01 20:23 by 花??
[考研] 一志愿北京科技大学085601材料工程英一数二初试总分335求调剂 +5 双马尾痞老板2 2026-03-31 5/250 2026-04-01 09:04 by oooqiao
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭