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LEeternal

新虫 (初入文坛)

[求助] 聚醚接枝聚硅氧烷的合成问题

本人现在正在做聚醚与含氢聚硅氧烷的硅氢加成反应,聚醚分子量为400-500左右,含氢聚硅氧烷是自己合成的,分子量为1000多,只含有一个Si-H键,含氢量0.09%。硅氢加成时聚醚与硅氢键的摩尔比为1.2:1。反应温度为85℃,催化剂用的配好的氯铂酸异丙醇催化剂,Pt含量一开始为50ppm,发现反应24h后,反应进行的很不完全。后来催化剂用量提高到200ppm,反应时间48h,发现Si-H转化率大概在80%左右。

现在发现一个问题,产物没旋蒸之前我去做了个核磁,发现聚醚链段与Si-CH3的比例是正常的,但是旋蒸之后,聚醚链段的积分就特别小。我怀疑是不是因为我的含氢硅油Si-H含量太小,大量聚醚在反应过程中并没有接枝到Si-H键上而是发生了副反应,生产了低沸物。这个实验做了好几次了,核磁图结果都一样。不清楚这是什么情况,该怎么解决。
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杨韫13

金虫 (正式写手)

楼主,你说的只含有一个Si-H键是什么意思?此外还想请教一下,我这样添加物料不知正不正确。按照Si-H和C=C摩尔比1:1.2,0.18%的含氢硅油30 g,活化氢30*0.0018=0.054 g,Si-H摩尔量是(30*0.0018)/1=0.054 mol,单端双键聚醚摩尔量0.054*1.2=0.0648 mol,聚醚质量0.0648*1300=85 g,请包老师指点一下。非常感谢!
若是月轮终皎洁,不辞冰雪为卿热
2楼2017-07-10 11:25:59
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LEeternal

新虫 (初入文坛)

引用回帖:
2楼: Originally posted by 杨韫13 at 2017-07-10 11:25:59
楼主,你说的只含有一个Si-H键是什么意思?此外还想请教一下,我这样添加物料不知正不正确。按照Si-H和C=C摩尔比1:1.2,0.18%的含氢硅油30 g,活化氢30*0.0018=0.054 g,Si-H摩尔量是(30*0.0018)/1=0.054 mol,单 ...

我的意思是我合成出来的含氢聚硅氧烷,这一个分子里面只含有一个Si-H。你的计算是没问题的。
3楼2017-07-10 16:03:38
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Mr-Pool

木虫 (正式写手)

引用回帖:
2楼: Originally posted by 杨韫13 at 2017-07-10 11:25:59
楼主,你说的只含有一个Si-H键是什么意思?此外还想请教一下,我这样添加物料不知正不正确。按照Si-H和C=C摩尔比1:1.2,0.18%的含氢硅油30 g,活化氢30*0.0018=0.054 g,Si-H摩尔量是(30*0.0018)/1=0.054 mol,单 ...

一般貌似是Si-H键的量略多固化更完全。
4楼2017-07-11 09:17:41
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杨韫13

金虫 (正式写手)

引用回帖:
3楼: Originally posted by LEeternal at 2017-07-10 16:03:38
我的意思是我合成出来的含氢聚硅氧烷,这一个分子里面只含有一个Si-H。你的计算是没问题的。...

谢楼主,还想跟您交流一下。现在做出来的结果分层,上层是泛蓝的乳液,下层澄清透明。静置一天后,下层的量有增多,现在实验条件不知道这是反应了还是没有反应?
若是月轮终皎洁,不辞冰雪为卿热
5楼2017-07-11 10:03:15
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LEeternal

新虫 (初入文坛)

引用回帖:
5楼: Originally posted by 杨韫13 at 2017-07-11 10:03:15
谢楼主,还想跟您交流一下。现在做出来的结果分层,上层是泛蓝的乳液,下层澄清透明。静置一天后,下层的量有增多,现在实验条件不知道这是反应了还是没有反应?...

你好,泛蓝我也不是很清楚。但是你这种上层乳液下层澄清的情况我也碰到过,是反应不完全造成的,或者说基本没有反应,聚醚与硅油不互溶才导致的分层。
6楼2017-07-11 10:38:44
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志鸿梦飞翔

木虫 (小有名气)

志鸿梦飞翔

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4楼: Originally posted by Mr-Pool at 2017-07-11 09:17:41
一般貌似是Si-H键的量略多固化更完全。...

lz,请问下,我做的含氢硅油接F-6,从加铂后就变白而且就一直是乳白色的了,这是怎么回事呀,
坚持做自己觉得对的的事
7楼2017-08-21 11:06:53
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njy×s

新虫 (小有名气)

分子量400~500烯丙基聚醚与低含H应该很好反应,催化剂一般在10PPM以下就能反应,可能是含氢太少,也可能聚醚的双键含量不够,温度可以提高点,一般反应变清彻就可以了

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8楼2017-08-21 14:14:19
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杨韫13

金虫 (正式写手)

引用回帖:
7楼: Originally posted by 志鸿梦飞翔 at 2017-08-21 11:06:53
lz,请问下,我做的含氢硅油接F-6,从加铂后就变白而且就一直是乳白色的了,这是怎么回事呀,...

你用的什么催化剂,含氢量多少?
若是月轮终皎洁,不辞冰雪为卿热
9楼2017-08-21 15:31:37
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杨韫13

金虫 (正式写手)

引用回帖:
8楼: Originally posted by njy×s at 2017-08-21 14:14:19
分子量400~500烯丙基聚醚与低含H应该很好反应,催化剂一般在10PPM以下就能反应,可能是含氢太少,也可能聚醚的双键含量不够,温度可以提高点,一般反应变清彻就可以了
...

最近在做一系列聚醚改性硅油,选用低分子量的聚醚和0.18%的含氢硅油,用speier 催化剂,反应总是出现交联,不知道怎样解决?是原料含水、原料配比有问题还是其他原因?
若是月轮终皎洁,不辞冰雪为卿热
10楼2017-08-21 15:34:21
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