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【调剂】北京石油化工学院2024年16个专业接受调剂
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伊夜笑

新虫 (初入文坛)

[交流] 色谱峰拖尾的根本原因是什么已有4人参与

今天看资料看到离子对色谱,离子对色谱通常有两种作用力,一种是通常的反相保留分子间作用力,另一种是离子交换作用。那么我就纳闷了,普通反相拖尾是由于硅羟基效应的存在,类似于一种离子交换作用,但为什么离子对色谱就不存在这种现象呢?
求高手们指点迷津,谢谢

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伊夜笑

新虫 (初入文坛)

引用回帖:
2楼: Originally posted by ao特曼 at 2019-01-09 06:22:09
一般而言,离子对色谱可以看成是离子对试剂对硅胶的二次改性,这种改性能够起到一种类似封端的作用,从而减少拖尾的产生。

还是不太懂呢,RPC拖尾原因是相当于有两种不同的保留作用,那么离子对也应该是有两种保留作用,为啥就不拖尾呢

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3楼2019-01-09 11:52:50
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ao特曼

至尊木虫 (职业作家)

榜眼


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
一般而言,离子对色谱可以看成是离子对试剂对硅胶的二次改性,这种改性能够起到一种类似封端的作用,从而减少拖尾的产生。

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努力就会有收获
2楼2019-01-09 06:22:09
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lioboo

铁虫 (正式写手)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
首先我来告诉你碱性物质在普通c18柱的反向色谱为什么会拖尾:c18柱的填料是硅胶颗粒,像一个球,表面有很多羟基,18个c像一串珠子一样串起来,通过与羟基反应,连在硅胶颗粒上,总的效果就像形成了一个毛绒球,但是由于位阻效应,只有约一半的硅羟基参与了反应,还有一半没有反应,这些硅羟基的pka比较低,尤其是含金属离子比较高的硅胶中,这些硅羟基在偏中性的条件下会解离成氧负离子,这些氧负离子会与碱性化合物的正离子有吸引作用,但是反向色谱保留90%以上是由疏水相互作用贡献的,而这一点的离子作用拖了碱性化合物的后腿,使它拖尾。
当然,还有封端没有讲,有时间再码
死生挈阔与子同悦,执子之手与子偕老
4楼2019-01-09 19:51:05
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lioboo

铁虫 (正式写手)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
再讲一下封端,早期的色谱柱是没有封端的,分离碱性化合物的时候拖尾很严重,有些聪明人就发明了离子对色谱法,解决了拖尾问题,后来色谱柱生产商在键合了c18链之后使用分子体积比较小的三甲基氯硅烷去和剩下的硅羟基反应,减少硅羟基对碱性化合物的作用,这就叫封端,有了封端的色谱柱就不必要用离子对色谱法了。还有其他两种封端方式,可以自己去查一下,当然,封端也不是绝对的,也会有一些硅羟基没有反应,不同厂家的色谱柱封端效果不同,封端良好的色谱柱检测碱性化合物一般会得到比较对称的峰型。

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死生挈阔与子同悦,执子之手与子偕老
5楼2019-01-09 20:08:00
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