| 查看: 1070 | 回复: 2 | ||
[求助]
Molpro 计算CO+ 不同π轨道 transition dipole时候出现跳变？
|
|
输入文件如下： ***COplus_pi_trans_dipole memory,100,m; symmetry,x,y geometry={c;o,c,r(i)} !basis=aug-cc-pV5Z basis=AVQZ !basis=cc-pVQZ distances=[1.5,1.6,1.7,1.8,1.9,2.0,2.1,2.2,2.3,2.4,2.5,2.6,2.65,2.7,2.75,2.8,2.9,3.0,3.2,3.4,3.6,3.8,3.9,4.0,4.2,4.6,5.0,5.5,6.0] do i=1,#distances r(i)=distances(i) {hf;wf,13,1,1;} {casscf; ! do casscf calculaion orbital,ignore_error; OCC,6,2,2,0; ! specify occupied space FROZEN,2,0,0,0; ! specify Frozen core orbitals WF,13,2,1;state,4; } ! define wavefunction symmetry {mrci; orbital,ignore_error; maxiter,100,100; wf,13,2,1;state,4;} pE1(i)=energy(1); PE2(i)=energy(2); PE3(i)=energy(3); PE4(i)=energy(4); enddo 根据*.out文件画出的跃迁矩阵随原子核间距的变化在附件中（以及1π，2π，3π，4π的势能曲线），我发现在某些原子核间距R的时候跃迁矩阵DMZ会有一些突变产生，例如2Pi~3Pi的DMZ在R=2.7a.u.附近会从正的变为负的，还有3Pi~4Pi的DMZ在R=2.2a.u.附近也会从负的变为正的，物理直觉上DMZ应该连续变化才对呀，感觉应该是计算上的问题，不知道怎么解决，求各位大神帮助。  CO+_pppp_energy_surface.jpg  CO+_pppp_trans_dipole.jpg |
回复此楼» 猜你喜欢
英国贝尔法斯特女王大学招收 2026 年 CSC/BBSRC phd 机器学习 催化剂设计方向
已经有0人回复
-
法国里昂大学招生CSC 资助博士生
已经有0人回复
-
物理化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有248人回复
-
法国里昂大学接收CSC 资助访问学者
已经有0人回复
-
北京工业大学材料科学与工程学院《院士团队》招收工程专业博士研究生（计算优先）
已经有1人回复
-
钴酸锂半电池小倍率容量上不去
已经有1人回复
-
吉林大学材料物理本科生求问调剂信息
已经有23人回复
-
2026第二届光电子与半导体器件前沿技术研讨会——光电子赋能·半导体创芯！
已经有1人回复
-
光电子赋能·半导体创芯！
已经有1人回复
-
光电子赋能·半导体创芯！
已经有0人回复
virtualzx
木虫 (著名写手)
- QC强帖: 2
- 应助: 263 (大学生)
- 金币: 7161.3
- 红花: 54
- 帖子: 1605
- 在线: 317.6小时
- 虫号: 2069080
- 注册: 2012-10-18
- 性别: GG
- 专业: 理论和计算化学
|
透热态（diabatic state）的dipole才会平滑。绝热态的特性会不断变化，尤其在交叉点附近是跳跃的。跃迁偶极距符号本身也需要调整，尤其在交叉附近受到berry phase的影响，符号无法唯一确定。 但解离时即使看起来完全平滑的势能面，也只是假象，它的电子结构也是剧烈变化的，从一个闭壳层结构变成了两个单电子，所以偶极也会大幅变化。的到平滑偶极或跃迁 发自小木虫IOS客户端 |
ideallzc2楼2016-01-14 02:04:51
3楼2016-01-20 22:17:44