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zyhp

铁杆木虫 (著名写手)

[求助] 羟基封端聚酯扩链反应 已有5人参与

我在做利用HDI扩链羟基封端的聚酯的时候遇到了聚合物交联的问题:
我的聚酯低聚物的分子量在5000左右,羟基封端。
120℃将聚酯低聚物熔融,加入HDI扩链。加入HDI后2-3min熔体粘度显著增大,爬杆明显,同时产生较多气泡。
在加HDI之前,反应体系130℃抽真空半小时,之后充氮气。
产物不能完全溶于溶剂,怀疑有交联产生。
请问这个反应中出现了什么问题导致我的最终产物交联。我想得到线性的聚合物。

谢谢!
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qiyuwanjia

新虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
温度太高了可能引发异氰酸酯和氨基甲酸酯的反应,HDI反应也就八九十度,加催化剂。而且5000分子量已经不小了,你再扩链想扩链多大?几万本体还不黏死。
3楼2015-12-10 17:39:27
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lyhst

木虫 (正式写手)

引用回帖:
6楼: Originally posted by zyhp at 2015-12-11 00:42:59
是线性羟基封端的聚酯,想用HDI扩链得到高分子量的线性聚合物。
我用的NCO:-OH=1:1
我是用的熔融扩链啊,加溶剂不是变成了溶液聚合?...

一,反应温度高,氨基甲酸酯会与nco反应生成脲基甲酸酯;二,看到你设计的r值为1,怎么会得到5000的分子量呢?理论上会无穷大,就算线性的,也容易爬杆。

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隐忍坚持
8楼2015-12-11 06:55:36
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普通回帖

wuqin520

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
你是直线聚酯?还是?HDI少加点,另外加些溶剂。。。
anything
2楼2015-12-10 17:28:43
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zyhp

铁杆木虫 (著名写手)

引用回帖:
3楼: Originally posted by qiyuwanjia at 2015-12-10 17:39:27
温度太高了可能引发异氰酸酯和氨基甲酸酯的反应,HDI反应也就八九十度,加催化剂。而且5000分子量已经不小了,你再扩链想扩链多大?几万本体还不黏死。

我反应过程中没有加催化剂。
我想数均做到4,5万
4楼2015-12-10 20:36:06
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qiyuwanjia

新虫 (小有名气)

引用回帖:
4楼: Originally posted by zyhp at 2015-12-10 20:36:06
我反应过程中没有加催化剂。
我想数均做到4,5万...

那你要加好多好多溶剂。
高温会引发氨基甲酸酯的反应引起凝胶,尝试降到90度以下加催化剂吧
5楼2015-12-10 21:15:36
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zyhp

铁杆木虫 (著名写手)

引用回帖:
2楼: Originally posted by wuqin520 at 2015-12-10 17:28:43
你是直线聚酯?还是?HDI少加点,另外加些溶剂。。。

是线性羟基封端的聚酯,想用HDI扩链得到高分子量的线性聚合物。
我用的NCO:-OH=1:1
我是用的熔融扩链啊,加溶剂不是变成了溶液聚合?
6楼2015-12-11 00:42:59
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zyhp

铁杆木虫 (著名写手)

引用回帖:
5楼: Originally posted by qiyuwanjia at 2015-12-10 21:15:36
那你要加好多好多溶剂。
高温会引发氨基甲酸酯的反应引起凝胶,尝试降到90度以下加催化剂吧...

我的羟基封端的聚酯低聚物熔点在110℃,90度以下熔融扩链没法反应啊
7楼2015-12-11 00:44:14
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qiyuwanjia

新虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

引用回帖:
6楼: Originally posted by zyhp at 2015-12-11 00:42:59
是线性羟基封端的聚酯,想用HDI扩链得到高分子量的线性聚合物。
我用的NCO:-OH=1:1
我是用的熔融扩链啊,加溶剂不是变成了溶液聚合?...

溶液不行?四五万的聚氨酯本身就有不错的力学性能,你还本体聚合,就那点温度还想怎么样。

发自小木虫Android客户端
9楼2015-12-11 07:13:08
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学识决定成就

禁虫 (著名写手)

感谢参与,应助指数 +1
本帖内容被屏蔽

10楼2015-12-11 07:36:37
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