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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子化学 » 羟基封端聚酯扩链反应
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wuqin520

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
6楼: Originally posted by zyhp at 2015-12-11 00:42:59
是线性羟基封端的聚酯，想用HDI扩链得到高分子量的线性聚合物。
我用的NCO:-OH=1：1
我是用的熔融扩链啊，加溶剂不是变成了溶液聚合？...

溶液聚合四五万也可以达到啊。。。你这个1:1分子量远超过四五万了。。。不凝胶才怪。。
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anything
11楼2015-12-11 11:04:57
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zyhp

铁杆木虫 (著名写手)
引用回帖:
11楼: Originally posted by wuqin520 at 2015-12-11 11:04:57
溶液聚合四五万也可以达到啊。。。你这个1:1分子量远超过四五万了。。。不凝胶才怪。。...

NCO:-OH=1：1应该不会凝胶啊
很多文献都是用的1:1.
如果不用1:1的话，那扩链时HDI的投料量应该如何确定呢？
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12楼2015-12-12 00:00:13
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zyhp

铁杆木虫 (著名写手)
引用回帖:
9楼: Originally posted by qiyuwanjia at 2015-12-11 07:13:08
溶液不行？四五万的聚氨酯本身就有不错的力学性能，你还本体聚合，就那点温度还想怎么样。
...

没明白您的意思。
我用HDI在熔融状态下扩链。和温度有什么关系？
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13楼2015-12-12 00:07:06
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b13309829360

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
粘度变大，有气泡，肯定是聚酯水没脱干净，脱水一定要用真空度高的真空泵，温度100-120，与HDI反应时，聚酯分批加入HDI，控制反应温度不超过90，从加料完毕开始时间一个半小时到两个小时。最好不加催化剂

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14楼2015-12-12 07:14:11
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yeshirong

木虫 (著名写手)
温度太高了，80左右比较合适，要羟基封端，聚酯要过量

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15楼2015-12-12 07:19:37
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zyhp

铁杆木虫 (著名写手)
引用回帖:
14楼: Originally posted by b13309829360 at 2015-12-12 07:14:11
粘度变大，有气泡，肯定是聚酯水没脱干净，脱水一定要用真空度高的真空泵，温度100-120，与HDI反应时，聚酯分批加入HDI，控制反应温度不超过90，从加料完毕开始时间一个半小时到两个小时。最好不加催化剂
...

1、100-120度真空脱水多久能达到要求？
2、我的聚酯熔点是110℃，熔融扩链的话温度肯定要高于110℃。
你说的90度反应是溶液扩链吗？
3、我反应时是先将聚酯熔融，向聚酯中加入HDI，没有加催化剂，反应特别快。

请指教。
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16楼2015-12-12 09:44:31
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qiyuwanjia

新虫 (小有名气)
引用回帖:
13楼: Originally posted by zyhp at 2015-12-12 00:07:06
没明白您的意思。
我用HDI在熔融状态下扩链。和温度有什么关系？...

相同温度下，分子量越大，体系越黏。所以你的体系就会越来越黏，然后爬杆
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17楼2015-12-12 17:02:38
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qiyuwanjia

新虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

引用回帖:
12楼: Originally posted by zyhp at 2015-12-12 00:00:13
NCO:-OH=1：1应该不会凝胶啊
很多文献都是用的1:1.
如果不用1:1的话，那扩链时HDI的投料量应该如何确定呢？...

文献的东西不能随便信，1:1就是很多时候就是随便写上去的。文献做的出来的你未必做的出来。
控制1:1是为了让分子量尽量的高，追求最好的性能，但是实际操作过程中，受称量和原料纯度等的影响很难无限涨上去。
我们姑且不考虑这些不良因素，并假定产物是单分散的，如果二元醇分子量5000，记为A单体，HDI分子量很小先忽略，记为B单体。
那么如果产物结构是A-B-A，分子量就是10000左右，NCO：OH是1:2
如果产物结构是A-B-A-B-A，分子量就是15000左右，NCO：OH是2:3
如果结构是A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A，分子量大约50000，NCO：OH是9:10

但是仅仅是理论上，如果你的反应物纯度不够，操作不够细腻，体系中微量的水份，含有太多的单官能度单体，都就会产生极大的不良影响。所以应该在理论值附近做小幅振动尝试。

具体实施上，你说的熔点不过是你二元醇单体的熔点，聚合后就没那么容易结晶了，这时候应该考虑聚合物的黏流转变或者软化点之类的概念，在你这个分子量区间内，随着分子量升高，软化点会迅速上升，造成体系粘度也迅速上升。如果到达目标分子量之前的粘度可以接受的话（我认为这是不可能的），那还好，如果黏流转变都超过反应温度，反应在橡胶态下进行，那肯定是不行的。这时候加溶剂或者提高温度几乎是你唯二的选择。而提高温度就要考虑副反应的问题，那你几乎只能下加溶剂一条路了。 另外还有你可以考虑先成型再反应，在模具中反应就不存在搅拌的限制了，但是副反应还是有的。
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18楼2015-12-13 16:57:11
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zyhp

铁杆木虫 (著名写手)
引用回帖:
18楼: Originally posted by qiyuwanjia at 2015-12-13 16:57:11
文献的东西不能随便信，1:1就是很多时候就是随便写上去的。文献做的出来的你未必做的出来。
控制1:1是为了让分子量尽量的高，追求最好的性能，但是实际操作过程中，受称量和原料纯度等的影响很难无限涨上去。
我 ...

谢谢你的回复。
关于NCO和OH的比例问题我明白了。
现在还有一个问题：我的聚合物几乎只能溶于v氯仿，而反应温度在120度附近。如果在反应后期加溶剂（如氯仿），似乎不太可能，毕竟温度高于氯仿的沸点太多。
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19楼2015-12-14 08:40:27
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pszuochen

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

会不会是HDI聚合了，导致官能度＞2
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20楼2015-12-14 11:41:20
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