24小时热门版块排行榜

>论坛更新日志 (3330)
>虫友互识 (893)
>文献求助 (249)
>导师招生 (166)
>休闲灌水 (161)
>考博 (134)
>教师之家 (87)
>博后之家 (81)
>硕博家园 (81)
>找工作 (77)
>论文投稿 (75)
>论文道贺祈福 (67)
>基金申请 (65)
>考研 (57)
>公派出国 (51)
>招聘信息布告栏 (37)

返回列表

当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖

zyhp

铁杆木虫 (著名写手)

应助: 0 (幼儿园)
金币: 11595.8
散金: 255
红花: 11
帖子: 1091
在线: 357小时
虫号: 1365157
注册: 2011-08-10
性别: GG
专业: 功能与智能高分子

[求助] 羟基封端聚酯扩链反应已有5人参与

我在做利用HDI扩链羟基封端的聚酯的时候遇到了聚合物交联的问题：
我的聚酯低聚物的分子量在5000左右，羟基封端。
120℃将聚酯低聚物熔融，加入HDI扩链。加入HDI后2-3min熔体粘度显著增大，爬杆明显，同时产生较多气泡。
在加HDI之前，反应体系130℃抽真空半小时，之后充氮气。
产物不能完全溶于溶剂，怀疑有交联产生。
请问这个反应中出现了什么问题导致我的最终产物交联。我想得到线性的聚合物。

谢谢！

回复此楼

» 猜你喜欢

» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)

1楼 2015-12-10 15:26:44

已阅回复此楼关注TA 给TA发消息送TA红花 TA的回帖

qiyuwanjia

新虫 (小有名气)

应助: 29 (小学生)
金币: 2259.8
散金: 6
红花: 3
帖子: 195
在线: 80.9小时
虫号: 1955668
注册: 2012-08-25
专业: 高分子合成化学

【答案】应助回帖

引用回帖:

12楼: Originally posted by zyhp at 2015-12-12 00:00:13
NCO:-OH=1：1应该不会凝胶啊
很多文献都是用的1:1.
如果不用1:1的话，那扩链时HDI的投料量应该如何确定呢？...

文献的东西不能随便信，1:1就是很多时候就是随便写上去的。文献做的出来的你未必做的出来。
控制1:1是为了让分子量尽量的高，追求最好的性能，但是实际操作过程中，受称量和原料纯度等的影响很难无限涨上去。
我们姑且不考虑这些不良因素，并假定产物是单分散的，如果二元醇分子量5000，记为A单体，HDI分子量很小先忽略，记为B单体。
那么如果产物结构是A-B-A，分子量就是10000左右，NCO：OH是1:2
如果产物结构是A-B-A-B-A，分子量就是15000左右，NCO：OH是2:3
如果结构是A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A，分子量大约50000，NCO：OH是9:10

但是仅仅是理论上，如果你的反应物纯度不够，操作不够细腻，体系中微量的水份，含有太多的单官能度单体，都就会产生极大的不良影响。所以应该在理论值附近做小幅振动尝试。

具体实施上，你说的熔点不过是你二元醇单体的熔点，聚合后就没那么容易结晶了，这时候应该考虑聚合物的黏流转变或者软化点之类的概念，在你这个分子量区间内，随着分子量升高，软化点会迅速上升，造成体系粘度也迅速上升。如果到达目标分子量之前的粘度可以接受的话（我认为这是不可能的），那还好，如果黏流转变都超过反应温度，反应在橡胶态下进行，那肯定是不行的。这时候加溶剂或者提高温度几乎是你唯二的选择。而提高温度就要考虑副反应的问题，那你几乎只能下加溶剂一条路了。另外还有你可以考虑先成型再反应，在模具中反应就不存在搅拌的限制了，但是副反应还是有的。