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aylizheng

木虫 (正式写手)

萤火虫

[交流] 关于ClO2 结构的争议

ClO2 的大π键中是否有d轨道参与的问题,应该是ClO2 结构争议的核心
1、ClO2 结构如果有d轨道参与,则Cl采用sp3杂化,两个配位的氧原子分别提供一个孤电子对和单电子和Cl空的d轨道重叠形成Pi 3 3型大Pi键。
2、Cl采用sp2杂化,d轨道没有参与大Pi键,则形成Pi 3 5 大Pi键
求助以下,这种争议用什么手段能够解决
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jinclean

新虫 (正式写手)


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
这个问题老吴说过的,说是特例,毕竟花絮哦还有太多说不清的事情,讨论这些好像没有意义,尤其是clo2是一种超价化合物,也许它有自己的方法来平均电荷吧……
5楼2009-08-04 12:29:39
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aylizheng

木虫 (正式写手)

萤火虫

根据形式电荷理论应该是后面的说法正确
2楼2009-07-08 11:02:44
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ustcxuxin

木虫 (正式写手)

★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
heavence007(金币+1,VIP+0):谢谢应助 7-10 00:54
关于ClO2的成键有很多说法:
(1)中心原子氯发生sp2杂化,且形成的三个sp2轨道已充满电子,而未参与杂化的pz轨道上仍有一个单电子;氧原子由基态转变为激发态,即腾空了一个px轨道而2s,2py,2pz轨道均已充满,此时由氯单方面提供一对电子与氧原子形成两个σ配位键,而后由氯与氧的pz轨道的重叠形成一个3c5e大键。
(2)成键时,3P轨道上的一对电子激发一个电子到3d轨道上,Cl原子以sp2杂化,其中一个杂化轨道占有孤电子对,两个杂化轨道的单电子分别与O原子的一个成单p电子形成σ键,π键是由两个O原子上各一个成单p电子,Cl原子上的成对P电子和被激发到3d轨道上的一个d电子形成3c5eπ键。
反正结论一样,ClO2中含有一个三中心五电子键。
好好
3楼2009-07-08 22:18:00
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aylizheng

木虫 (正式写手)

萤火虫


heavence007(金币+1,VIP+0):谢谢应助 7-10 00:54
sp2杂化,电子的分分布情况为两个sp2上各有一个电子和O上的单电子形成sgma键。另外一个杂化轨道上具有两个电子。Cl上的另外3个电子应该有2个在P轨道,一个在d轨道上才对。这样分析的结构就有问题了。
如果中心原子Cl采用sp3杂化,其中有三个sp3轨道容纳六个电子,另外一个sp3轨道容纳一个电子。其中一个电子对的sp3轨道和氧形成配位键,氧电子对在形成反馈Pi键(反馈到中心原子的d轨道上),另外一个单电子的sp3轨道和氧形成共价键,氧原子上的胆电子和Cl的中心原子的d轨道重叠,形成大Pi键,就是Pi 33 了。这种结构Cl的形式电和为0 。
sp2杂化 Cl将带有4个正的形式电荷,这是不稳定的。
4楼2009-07-09 10:39:40
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