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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 无机/物化 » 无机化学 » 关于ClO2 结构的争议
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aylizheng

木虫 (正式写手)

萤火虫

[交流] 关于ClO2 结构的争议

ClO2 的大π键中是否有d轨道参与的问题，应该是ClO2 结构争议的核心
1、ClO2 结构如果有d轨道参与，则Cl采用sp3杂化，两个配位的氧原子分别提供一个孤电子对和单电子和Cl空的d轨道重叠形成Pi 3 3型大Pi键。
2、Cl采用sp2杂化，d轨道没有参与大Pi键，则形成Pi 3 5 大Pi键
求助以下，这种争议用什么手段能够解决
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1楼 2008-09-18 20:28:44
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aylizheng

木虫 (正式写手)

萤火虫
根据形式电荷理论应该是后面的说法正确
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2楼2009-07-08 11:02:44
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ustcxuxin

木虫 (正式写手)
★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
heavence007(金币+1,VIP+0):谢谢应助 7-10 00:54
关于ClO2的成键有很多说法：
（1）中心原子氯发生sp2杂化，且形成的三个sp2轨道已充满电子，而未参与杂化的pz轨道上仍有一个单电子；氧原子由基态转变为激发态，即腾空了一个px轨道而2s，2py，2pz轨道均已充满，此时由氯单方面提供一对电子与氧原子形成两个σ配位键，而后由氯与氧的pz轨道的重叠形成一个3c5e大键。
（2）成键时，3P轨道上的一对电子激发一个电子到3d轨道上，Cl原子以sp2杂化，其中一个杂化轨道占有孤电子对，两个杂化轨道的单电子分别与O原子的一个成单p电子形成σ键，π键是由两个O原子上各一个成单p电子，Cl原子上的成对P电子和被激发到3d轨道上的一个d电子形成3c5eπ键。
反正结论一样，ClO2中含有一个三中心五电子键。
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好好
3楼2009-07-08 22:18:00
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aylizheng

木虫 (正式写手)

萤火虫
★
heavence007(金币+1,VIP+0):谢谢应助 7-10 00:54
sp2杂化，电子的分分布情况为两个sp2上各有一个电子和O上的单电子形成sgma键。另外一个杂化轨道上具有两个电子。Cl上的另外3个电子应该有2个在P轨道，一个在d轨道上才对。这样分析的结构就有问题了。
如果中心原子Cl采用sp3杂化，其中有三个sp3轨道容纳六个电子，另外一个sp3轨道容纳一个电子。其中一个电子对的sp3轨道和氧形成配位键，氧电子对在形成反馈Pi键（反馈到中心原子的d轨道上），另外一个单电子的sp3轨道和氧形成共价键，氧原子上的胆电子和Cl的中心原子的d轨道重叠，形成大Pi键，就是Pi 33 了。这种结构Cl的形式电和为0 。
sp2杂化 Cl将带有4个正的形式电荷，这是不稳定的。
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4楼2009-07-09 10:39:40
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jinclean

新虫 (正式写手)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
这个问题老吴说过的，说是特例，毕竟花絮哦还有太多说不清的事情，讨论这些好像没有意义，尤其是clo2是一种超价化合物，也许它有自己的方法来平均电荷吧……
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5楼2009-08-04 12:29:39
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west_wind1

木虫 (小有名气)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
引用回帖:
Originally posted by jinclean at 2009-8-4 12:29:
这个问题老吴说过的，说是特例，毕竟花絮哦还有太多说不清的事情，讨论这些好像没有意义，尤其是clo2是一种超价化合物，也许它有自己的方法来平均电荷吧……

老吴？？
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当西风吹起的时候你会不会想起我……
6楼2009-08-04 17:00:33
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aylizheng

木虫 (正式写手)

萤火虫
哈哈，我知道吴教授。他们应用键角也还是没有说服我了
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7楼2009-08-04 23:35:28
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