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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » Gaussian » 求救: 关于稳定构象与激发态能隙差的问题！！！
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xzh410512206

银虫 (小有名气)

[求助] 求救: 关于稳定构象与激发态能隙差的问题！！！ 已有1人参与

我的分子结构如图3，扫描的基态势能曲线如图2.
1.  这个势能曲线该怎么解释？
2.  实验测出来的S1与T1的能隙差小于0.1ev，，为什么45°/135°的垂直激发能隙差却偏大很多呢？？
求大神解答，快被老师逼疯了。。。。。

求救: 关于稳定构象与激发态能隙差的问题！！！
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求救: 关于稳定构象与激发态能隙差的问题！！！-1
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1楼 2015-08-18 14:22:38
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枪下游魂

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
gmy1990: 金币+3, 谢谢交流 2015-08-21 04:05:53
1、你给的图和你的问题对不上，让人费解。。。
2、你问的是基态-激发态问题，但是你给的图是基态扫描。。。
3、而且还没说明这是扫描的什么，我姑且认为你是扫面的红色部分以N为轴转了一圈吧。
4、这样来看势能曲线我觉得问题不大啊，红色部分每转90°都有一个最低点，而且4个最低点能量差不多，而最高点分别为红色与蓝色平面呈平行和垂直的时候，单从对称性上来说可以解释啊
5、你的第二个问题描述不是很清楚，实验上的S1和T1，有没有经过弛豫呢？45°和135°的垂直激发能隙差的数据在哪里？
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2楼2015-08-19 08:40:53
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xzh410512206

银虫 (小有名气)
引用回帖:
2楼: Originally posted by 枪下游魂 at 2015-08-19 08:40:53
1、你给的图和你的问题对不上，让人费解。。。
2、你问的是基态-激发态问题，但是你给的图是基态扫描。。。
3、而且还没说明这是扫描的什么，我姑且认为你是扫面的红色部分以N为轴转了一圈吧。
4、这样来看势能曲 ...

1.抱歉  是我没有描述清楚
2. 扫描的是基态，然后我找到稳定构象（分别是45°、135°、225°和315°附近），在稳定构象结构上做垂直激发
3. 扫描的就是以N为轴转了一圈
4. 红色部分每转90°都有一个最低点，这我知道。但是为什么近垂直的时候 能量最高？我做的其他分子都是在近垂直时最稳定。。。
5. 黄色部分是我用不同泛函算的45°时的垂直激发，可以看出能隙差均远大于0.1.。。？？
求救: 关于稳定构象与激发态能隙差的问题！！！-2
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3楼2015-08-19 08:55:30
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枪下游魂

木虫 (著名写手)
引用回帖:
3楼: Originally posted by xzh410512206 at 2015-08-19 08:55:30
1.抱歉  是我没有描述清楚
2. 扫描的是基态，然后我找到稳定构象（分别是45°、135°、225°和315°附近），在稳定构象结构上做垂直激发
3. 扫描的就是以N为轴转了一圈
4. 红色部分每转90°都有一个最低点，这我 ...

1、你直接对基态做结构优化能找到稳定构象吗？
2、你用扫描找到的稳定构想是否进行了频率计算？
3、你是如果计算S1和T1的垂直激发的？td=singlet和td=triplet？
4、尝试算下S1和T1的发射谱？
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4楼2015-08-19 09:11:29
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xzh410512206

银虫 (小有名气)
引用回帖:
4楼: Originally posted by 枪下游魂 at 2015-08-19 09:11:29
1、你直接对基态做结构优化能找到稳定构象吗？
2、你用扫描找到的稳定构想是否进行了频率计算？
3、你是如果计算S1和T1的垂直激发的？td=singlet和td=triplet？
4、尝试算下S1和T1的发射谱？...

1.首先是对基态结构优化，然后柔性扫描，得到上面的势能曲线
2. 我从势能曲线图上找到稳定构象，加以优化，就算垂直激发了，没有频率计算。请问您说的进行频率计算时在哪一步时，有什么意义？
3.对，td=singlet和td=triplet是分开算的
4  算S1和T1发射谱的话，那不是要优化激发态吗？
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5楼2015-08-19 09:28:48
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枪下游魂

木虫 (著名写手)
引用回帖:
5楼: Originally posted by xzh410512206 at 2015-08-19 09:28:48
1.首先是对基态结构优化，然后柔性扫描，得到上面的势能曲线
2. 我从势能曲线图上找到稳定构象，加以优化，就算垂直激发了，没有频率计算。请问您说的进行频率计算时在哪一步时，有什么意义？
3.对，td=singlet和 ...

1、既然已经对基态进行了结构优化，那基态结构是如何的？ 你直接用此基态结构算垂直激发看看呢？
2、频率计算的作用在于确认得出的结构是局部最小点。如果你不做频率计算，光做势能面扫描，也不能确定稳定构象。如果不是稳定构象，你做激发态计算就毫无意义了。
3、可以
4、这个问题我重新去看了一些讨论，垂直激发没有问题，无视我的建议吧。。。
5、尝试改变方法基组，加入色散，等等。。。
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6楼2015-08-19 09:56:44
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小范范1989

木虫 (著名写手)
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2楼: Originally posted by 枪下游魂 at 2015-08-19 08:40:53
1、你给的图和你的问题对不上，让人费解。。。
2、你问的是基态-激发态问题，但是你给的图是基态扫描。。。
3、而且还没说明这是扫描的什么，我姑且认为你是扫面的红色部分以N为轴转了一圈吧。
4、这样来看势能曲 ...

高手出招果然不同凡响，枪神，我的偶像。
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It doesn't matter how slow you are, as long as you're determined to get there, you'll get there.
7楼2015-08-19 10:03:08
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枪下游魂

木虫 (著名写手)
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7楼: Originally posted by 小范范1989 at 2015-08-19 10:03:08
高手出招果然不同凡响，枪神，我的偶像。...

班门弄斧而已。。。
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8楼2015-08-19 10:04:59
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Jasminer

铁杆木虫 (著名写手)
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3楼: Originally posted by xzh410512206 at 2015-08-19 08:55:30
1.抱歉  是我没有描述清楚
2. 扫描的是基态，然后我找到稳定构象（分别是45°、135°、225°和315°附近），在稳定构象结构上做垂直激发
3. 扫描的就是以N为轴转了一圈
4. 红色部分每转90°都有一个最低点，这我 ...

B3LYP的结果误差也就是0.2eV，很正常。
你要更准确的结果，可以考虑更高阶的方法。
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9楼2015-08-19 10:15:40
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xzh410512206

银虫 (小有名气)
引用回帖:
9楼: Originally posted by Jasminer at 2015-08-19 10:15:40
B3LYP的结果误差也就是0.2eV，很正常。
你要更准确的结果，可以考虑更高阶的方法。...

1.  可是从图中你可以看到，其他的分子（1,2）差值都是小于0.1，唯独3这个结构偏大很多。
2.  更高阶的方法指的是什么？？基组？？
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10楼2015-08-19 10:39:42
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