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farming木虫 (著名写手)
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【求助】 为什么纳米粒子加到一定程度PET 的Tg会下降的厉害呢？
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在两相共混（PET and PP)的高分子中加了纳米，纳米都分布在PET 中。用DMTA的损耗角的峰值表征PET的薄利转 当纳米含量不高时， PET 的Tg是提高的，通常的解释是纳米的加入限制了分子连的运动从而提高了玻璃转化温度。但是当纳米的含量增加到５％时，PET的Tg比原来下降了８度。通常玻璃转化温度的提高和降低都是根据分子连运动的限制与加强来表征的。 可是这里为什么纳米加到一定程度PET 的Tg会下降的厉害呢 [ Last edited by mengbaiyang on 2008-8-21 at 12:53 ] |
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2楼2008-07-29 21:46:33
farming
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3楼2008-07-29 21:57:00
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偶以前捣鼓过纳米粒子对基体高分子玻璃化温度影响，低含量时，分散相对均匀，与大分子作用良好并起到成核剂作用，估计结晶度会适当的提高，同时通过促进结晶也相对提高了对链段的运动限制，玻璃化转变温度适当提高；含量提高了，虽然有成核作用，但在结晶生长过程中阻碍链段运动，估计结晶度会下降了，另外非晶区含量提高，链段运动性增强，Tg下降。 目前的国外文献中，一般情况下Tg升高，但也有Tg下降的；象楼主这样的一会升一会降低的文献也有；不是很好分析，无论怎么说，最终还得从链段运动性能的角度进行分析吧，一般都是是自原其说，如果有条件，楼主也进行必要的表征；通过多种方式表征Tg，重点考核界面质量。 |
4楼2008-07-29 23:15:26
wonderful_me
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5楼2008-07-29 23:56:45
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6楼2008-07-30 08:24:40
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昨日未详细看帖子，就答复了，原来楼主捣鼓的是个共混体系，偶再说几句吧，这个体系偶没做过，根据经验说几句，仅供参考。 不知道楼主这样做的目的是什么，在PET/PP中加入纳米的目的是什么，偶感觉PET/PP是个极不相容的体系，属于极性与非极性高分子体系的混合，两相的分离是比较严重的；其实国外几年前就有人将粘土加入极不相容体系，在处理得当的时候，可大大改善极不相容体系的界面相容性，并减少分散相的尺寸，增强界面处大分子链的扩散运动。从这个角度看，如果纳米粒子对于PET/PP这个体系起到了类似作用，则会导致分散相细化，界面面积大幅度地增加，界面处链段的相互渗透和扩散得以加强，界面层中的PET链段运动性明显加强，从这个角度上，对于纳米含量5%的时候，Tg下降幅度大，似乎可以理解了。 当对于在纳米含量低的时候为什么会下降，还得重复下实验，结合其它数据再解释。 |
7楼2008-07-30 08:33:12
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8楼2008-07-30 08:42:36
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真的很感谢大家的意见。 我再详细说一下我的体系。我加的纳米粒子直径有３００nm,其实应该算微米粒子了。分散没有问题，是用双螺杆的挤出机做的，粒子尺寸比较大所以团聚也不厉害。 老王提到的向共混体系中加粘土类物质，对两相起到相容作用，大大降低分散相尺寸。这类文章我也看了好多。但是对于我比较了没有加纳米的PET/PP体系，低含量纳米的PET/PP体系和高含量纳米的PET/PP体系。PET是分散相， 它的尺寸变化不大。而且纳米粒子全都分布在PET中， PP相中一点都没有。 我最大的疑问是纳米高含量是界面的面积和低含量相比也没有明显的变大，为什么Tg却下降了８度呢。 另外我在扫描电镜中看到，PET 相明显的被３００nm的粒子损坏了。大家可以参照照片。不知道这个照片是否能够提供解释。谢谢大家 |
10楼2008-07-30 16:59:42
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