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farming

木虫 (著名写手)

[交流] 【求助】 为什么纳米粒子加到一定程度PET 的Tg会下降的厉害呢?

在两相共混(PET and PP)的高分子中加了纳米,纳米都分布在PET 中。用DMTA的损耗角的峰值表征PET的薄利转 当纳米含量不高时, PET 的Tg是提高的,通常的解释是纳米的加入限制了分子连的运动从而提高了玻璃转化温度。但是当纳米的含量增加到5%时,PET的Tg比原来下降了8度。通常玻璃转化温度的提高和降低都是根据分子连运动的限制与加强来表征的。


可是这里为什么纳米加到一定程度PET 的Tg会下降的厉害呢

[ Last edited by mengbaiyang on 2008-8-21 at 12:53 ]
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wonderful_me

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chentp(金币+1,VIP+0):鼓励交流,欢迎常来高分子版:)
楼上的说法是有争议的。
“含量提高了,虽然有成核作用,但在结晶生长过程中阻碍链段运动,估计结晶度会下降了,另外非晶区含量提高,链段运动性增强,Tg下降。”
确实,含量高了后阻碍了结晶,使得非晶区含量增加。但是个人认为,非晶区含量增加后只会使得Tg峰变强,比如从DMA图谱中可以看出。但Tg值一般不会变,因为Tg与可运动的分子链段长短有关。可运动空间减小会升高Tg,但达到足够分子链段运动时则与空间大小无关。
而PET本身结晶速度非常慢,甚至有时在加工过程中几乎来不及结晶。
陌上浅笔,静悟流年,时光清浅,岁月留香。
5楼2008-07-29 23:56:45
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wonderful_me

捐助贵宾 (职业作家)

★ ★
farming(金币+2,VIP+0):thanks for your suggestion
是熔融共混么?最可能的原因是纳米例子的表面处理剂诱导PET降解。
聚酯类的材料通常在路易斯降解是很厉害的。
否则从流变的角度出发,Tg应该是随填料含量增多而增加的。
这里涉及到了分子链段运动受限和降解谁占控制地位的问题。

[ Last edited by wonderful_me on 2008-7-29 at 21:49 ]
陌上浅笔,静悟流年,时光清浅,岁月留香。
2楼2008-07-29 21:46:33
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farming

木虫 (著名写手)

是熔融共混, 但是纳米粒子表面没有特别的处理,而且如果因为纳米导致表面降解,可是为什么加少量的纳米PET的Tg还是提高的呢
3楼2008-07-29 21:57:00
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qd-laowang

至尊木虫 (知名作家)

★ ★ ★ ★ ★
farming(金币+5,VIP+0):thanks for your suggestion
偶以前捣鼓过纳米粒子对基体高分子玻璃化温度影响,低含量时,分散相对均匀,与大分子作用良好并起到成核剂作用,估计结晶度会适当的提高,同时通过促进结晶也相对提高了对链段的运动限制,玻璃化转变温度适当提高;含量提高了,虽然有成核作用,但在结晶生长过程中阻碍链段运动,估计结晶度会下降了,另外非晶区含量提高,链段运动性增强,Tg下降。
目前的国外文献中,一般情况下Tg升高,但也有Tg下降的;象楼主这样的一会升一会降低的文献也有;不是很好分析,无论怎么说,最终还得从链段运动性能的角度进行分析吧,一般都是是自原其说,如果有条件,楼主也进行必要的表征;通过多种方式表征Tg,重点考核界面质量。
4楼2008-07-29 23:15:26
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