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fengying2011

木虫 (正式写手)

[交流] 氧化铝对丙烷脱氢的活性

最近在做丙烷脱氢的实验,发现载体氧化铝对丙烷脱氢本身就有很高的活性,最高选择性和转化率均在46%左右(氧化铝载体是某公司送的,应该就是工业化的),不知道为什么,也没在文献中看到用氧化铝做的实验数据,很是郁闷,所有特来求助,希望大家多多指教!

再补充一点,我将同一种催化剂分别在相同条件下做了两次重复实验,两次实验间隔约20天,结果发现两次结果相差很大,选择性下降了50%,转化率上升了50%,都不知道该怎么办了,是仪器的问题吗?怎么解决?急啊!求好心人指点!
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fengying2011

木虫 (正式写手)

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2楼: Originally posted by caosiry at 2015-06-10 17:46:23
是催化剂结焦了吧 ,结焦产生的碳催化选择氧化能力杠杠的,详见苏党生的论文,这位的数据还是靠谱的

我的反应温度是600度,反应后对于载体的空白实验来说只有少部分载体变黑,结焦的可能性不大。况且对于同一种催化剂在相同条件下测试的结果相差很大又怎么解释,而且发现后测的裂解反应居多,甲烷含量明显升高了很多。
3楼2015-06-10 18:45:15
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fengying2011

木虫 (正式写手)

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6楼: Originally posted by faxxaf at 2015-06-10 20:13:16
你用的反应器是不锈钢管么?如果是的话前后误差大就对了。

我用的是石英管。请教下,为什么不锈钢管前后误差大,会有像我提到的误差那么大吗?那还怎么做重复性实验?
7楼2015-06-10 20:56:56
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fengying2011

木虫 (正式写手)

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5楼: Originally posted by denggm at 2015-06-10 20:12:39
你这有活性是高温下丙烷烧了吧,所以裂解反应多,选择性很低

那同样一批催化剂(此处的同样指同一个反应釜中做出来的)在相同测试条件下前后催化效果不一样是怎么回事?后测的裂解出的甲烷含量明显高出约20倍。
8楼2015-06-10 21:05:01
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fengying2011

木虫 (正式写手)

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9楼: Originally posted by denggm at 2015-06-11 09:59:45
你的重复试验催化剂是只用了氧化铝吗?...

重复实验不是氧化铝,但单纯氧化铝的催化性能也很好
10楼2015-06-11 14:17:36
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fengying2011

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12楼: Originally posted by stef0628 at 2015-06-11 16:31:39
这种高温脱氢的反应,总体来说石英管的抗裂解性能是远远好与不锈钢管的。

对于空白氧化铝的活性问题

1. 你有没有先测量原料气的纯度?里面可能包含了一点丙烯

2. 你用的什么类型的色谱,热导的一般误差大一 ...

原料气的纯度应该没问题,色谱是国产的,氢火焰检测器,我测的氧化铝在20分钟时是46%,一小时后为15%,两小时后为7%。这种情况正常吗?
13楼2015-06-11 17:30:56
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fengying2011

木虫 (正式写手)

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15楼: Originally posted by stef0628 at 2015-06-11 21:28:44
恩,看时间趋势的话,应该是正常的情况...

载体都这么高的活性,那还怎么做对比啊
16楼2015-06-11 21:36:00
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fengying2011

木虫 (正式写手)

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14楼: Originally posted by ogan9157 at 2015-06-11 18:58:27
丙烷空速多少,有无稀释气?按照平衡转化率,丙烷在常压600℃下的平衡转化率是52%。
对于丙烷脱氢而言,催化剂的活性中心是L酸中心,氧化铝可能具有一定的活性,但不会达到你所说的那种活性。以我做的实验来看,空 ...

我是用氮气作稀释的,丙烷的流速1mL/min,总流速20mL/min,我做的空白实验中的氧化铝也是焙烧过的。刚才检测了下热电偶,认为热电偶是没问题的,难道是炉子的问题吗,应该怎么检测?
17楼2015-06-11 21:59:08
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fengying2011

木虫 (正式写手)

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18楼: Originally posted by ogan9157 at 2015-06-12 08:22:11
这种条件的反应我没有做过。这个稀释比太高了,丙烷才5 mol.%,而且总空速偏低温度也较高,那就存在这种可能性了。如果是Cr、Mo、V、Pt、MSx这些作为活性组分,没有必要采用这么夸张的条件。热电偶没有问题,测温点 ...

好的,我试试其他条件,谢谢!
19楼2015-06-12 08:52:41
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