| 查看: 3191 | 回复: 10 | |||
小范范1989木虫 (著名写手)
|
[交流]
关于分子轨道对称性，不可约表示的咨询
|
||
|
我不理解不可约表示，分子轨道的对称性，还有波函数的对称性的之间的关系。 跃迁规则说，轨道之间的跃迁，只能是对称性不同的轨道才能发生是吧，但是分子轨道的对称性怎么看？一中方式是通过高斯view画出来，比如说homo或者是lumo。看图像来判断？ 能不能通过高斯输出来看？ 为了说明，我优化了水分子，得到下面的数据。 下面是优化水分子的输出： ********************************************************************** Population analysis using the SCF density. ********************************************************************** Orbital symmetries: Occupied (A1) (A1) (B2) (A1) (B1) Virtual (A1) (B2) (B2) (A1) (B1) (A1) (B2) (A1) The electronic state is 1-A1. Alpha occ. eigenvalues -- -20.42722 -1.32082 -0.68549 -0.52972 -0.47720 Alpha virt. eigenvalues -- 0.26101 0.36028 1.20679 1.27615 1.78399 Alpha virt. eigenvalues -- 1.86332 2.02494 3.10312 不理解这个A1和B1，B2代表的什么意思，是一种不可约表示？那一中不可约表示是不是代表了一中轨道对称性？也就是说A1和B1是不同的对称性，A1和A1代表形同的对称性？ 如果是这样的话，是不是homo到lumo的跃迁是允许的，但是homo-1到lumo的跃迁是禁足的，因为两个轨道的不可约表示都是A1. 但是，我在优化了s0的基础上，做了td。得到如下的输出 Excited State 1: Singlet-B1 9.4420 eV 131.31 nm f=0.0059 <S**2>=0.000 5 -> 6 0.70426 This state for optimization and/or second-order correction. Total Energy, E(TD-HF/TD-KS) = -75.2389713366 Copying the excited state density for this state as the 1-particle RhoCI density. Excited State 2: Singlet-A2 11.3550 eV 109.19 nm f=0.0000 <S**2>=0.000 5 -> 7 0.70036 Excited State 3: Singlet-A1 11.8361 eV 104.75 nm f=0.0863 <S**2>=0.000 4 -> 6 0.69983 可以看到s3，是4到6，也就是homo-1到lumo的跃迁，也就是说两个对称性相同的轨道可以跃迁？ 我知道我的理解错了，但是不理解，谢谢各位的指点。 ps：突然想到，我们说的homo和lumo的波函数是正交的，那为什么还通过高斯view看homo和lumo的重叠度？ 高斯view看到的homo的分布，是不是电子云的分布，和我们说的homo的分子轨道波函数有什么联系？ 谢谢各位的指点。 |
回复此楼» 猜你喜欢
国家级人才课题组招研究生 （催化方向）调剂
已经有13人回复
-
中国电机工程学报的投稿系统
已经有0人回复
-
物理化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有210人回复
-
[天津]中国民航大学 招收材料类研究生
已经有0人回复
-
国家大人才课题组招收化学、材料化工类2026年调剂生
已经有0人回复
-
浙师大化与材学院2026年有大量硕士研究生调剂名额 （线上 调剂）
已经有9人回复
-
吉林工程技术师范学院 材料与化工 （0856） 招收调剂
已经有5人回复
-
国家大人才课题组招收化学、材料化工类2026年调剂生
已经有0人回复
-
国家大人才课题组招收化学、材料化工类2026年调剂生
已经有0人回复
-
吉林工程技术师范学院 交叉学科研究院（08/07） 招收调剂
已经有3人回复
-
国家大人才课题组招收化学、材料化工类2026年调剂生
已经有0人回复
» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)
» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
- 分子轨道分析，判断轨道类型
已经有18人回复
- 重金求助32个点群各代表什么样的对称操作特征
已经有7人回复
- 关于C2V点群的不可约表示解释分子轨道
已经有12人回复
- 电子态为1A1........2B2是什么意思
已经有4人回复
- 离子状态的表示
已经有10人回复
- 关于分子轨道对称性的描述
已经有5人回复
- 【求助】如何学习群论
已经有11人回复
- 群论基础及其化学应用
已经有348人回复
- p轨道，d轨道长得什么样子啊？
已经有12人回复
- 高对称性分子的轨道不可约表示
已经有7人回复
- 【求助】关于分子对称性、群论和原子轨道
已经有7人回复
- 【讨论】量子化学入门用什么参考书较好？
已经有10人回复
- 【求助】对称分子如何完美构建
已经有13人回复
- 【求助】高斯计算高对称性分子轨道有问号
已经有11人回复
- 【转帖】MS中原子对前线轨道贡献的计算实例
已经有29人回复
virtualzx
木虫 (著名写手)
- QC强帖: 2
- 应助: 263 (大学生)
- 金币: 7161.3
- 红花: 54
- 帖子: 1605
- 在线: 317.6小时
- 虫号: 2069080
- 注册: 2012-10-18
- 性别: GG
- 专业: 理论和计算化学
★ ★ ★ ★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
小范范1989: 金币+5 2015-04-15 07:34:04
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
小范范1989: 金币+5 2015-04-15 07:34:04
|
波函数对称性是所有分子轨道对称性的直积。对称性是用不可约表示来描述的。对于c2v点群，不可约表示有A1,A2,B1和B2四个。你可以上网查一下这个群的乘法表和偶极算符的不可约表示。 好像你很多概念都不熟悉啊。没有用GaussView看轨道重叠度这种说法，不知道你想说的是什么？电子云一般就是分子轨道的另一种称呼。 你把选择定律记错了。如果初始态、最终态以及偶极算符三者的不可约表示直积包含全对称不可约表示，就是对称允许。 对C2v点群来说，如果两个态不可约表示的直积为A1，B1或B2就可以有吸收，因为这是c2v下偶极算符的三个分量的不可约表示。 也就是说,只有A1->A2, A2->A1, B1->B2 和 B2->B1四种情况是对称性禁阻的，所有其他组合都是允许的。如果只有一个轨道被激发，考虑轨道对称性和考虑态对称性是一样的。 |
» 本帖已获得的红花（最新10朵）
小范范19892楼2015-04-15 02:03:29
小范范1989
木虫 (著名写手)
- 应助: 123 (高中生)
- 金币: 3821.3
- 散金: 968
- 红花: 243
- 帖子: 1979
- 在线: 452.8小时
- 虫号: 2013403
- 注册: 2012-09-19
- 性别: GG
- 专业: 原子和分子物理
3楼2015-04-15 07:34:00
阿Q~~
至尊木虫 (文坛精英)
- 应助: 77 (初中生)
- 金币: 33343.6
- 红花: 107
- 帖子: 36186
- 在线: 1028.1小时
- 虫号: 3237212
- 注册: 2014-05-27
- 性别: MM
- 专业: 宇宙学
4楼2015-04-15 07:41:38
★
小范范1989: 金币+1 2015-04-15 09:40:53
小范范1989: 金币+1 2015-04-15 09:40:53
 |
5楼2015-04-15 08:16:16
virtualzx
木虫 (著名写手)
- QC强帖: 2
- 应助: 263 (大学生)
- 金币: 7161.3
- 红花: 54
- 帖子: 1605
- 在线: 317.6小时
- 虫号: 2069080
- 注册: 2012-10-18
- 性别: GG
- 专业: 理论和计算化学
6楼2015-04-15 08:21:43
小范范1989
木虫 (著名写手)
- 应助: 123 (高中生)
- 金币: 3821.3
- 散金: 968
- 红花: 243
- 帖子: 1979
- 在线: 452.8小时
- 虫号: 2013403
- 注册: 2012-09-19
- 性别: GG
- 专业: 原子和分子物理
7楼2015-04-15 09:40:49
小范范1989
木虫 (著名写手)
- 应助: 123 (高中生)
- 金币: 3821.3
- 散金: 968
- 红花: 243
- 帖子: 1979
- 在线: 452.8小时
- 虫号: 2013403
- 注册: 2012-09-19
- 性别: GG
- 专业: 原子和分子物理
8楼2015-04-15 09:41:04
xiaochong8693
木虫之王 (文坛精英)
- 应助: 58 (初中生)
- 金币: 74351.8
- 散金: 3788
- 红花: 233
- 帖子: 47068
- 在线: 2659.7小时
- 虫号: 752823
- 注册: 2009-04-20
- 专业: 动物学
9楼2015-04-15 10:07:57
★
小范范1989: 金币+1 2015-04-15 12:08:34
小范范1989: 金币+1 2015-04-15 12:08:34
|
|
10楼2015-04-15 10:13:38
