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【无机化合物性质】关于不同环境下高氯酸铜颜色的问题讨论
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我是大一学生。事情大概是这样的。大概于一个月前，我们实验课做了一个热致变色的铜配合物的实验，是Cu(deen)2ClO4. 问题出在制备高氯酸铜上： 我们先取分析纯五水合硫酸铜2.5g(10mmol)，50ml水溶解。搅拌下加入15ml 2mol/L NaOH(25mmol)，小火加热至沉淀变黑，煮沸15-20min。稍冷，抽滤，淋洗沉淀。将沉淀与滤纸一起转移到有10ml水的烧杯中，加2ml 浓HClO4(20mmol=1.63ml)，用玻璃棒将滤纸上的氧化铜分离进入烧杯后取出滤纸，搅拌至沉淀全部溶解。加热浓缩至2-3ml，冷却结晶。 问题来了！！！！我们有一小部分人得到了亮绿色晶体，大部分人得到天蓝色晶体。但是两种晶体对之后配合物的合成均无影响。问过助教老师，之后他自己做过一遍之后（用分析纯高氯酸铜结晶）给我们说是如果有过量的高氯酸存在的情况下，高氯酸铜晶体是亮绿色的。但是老师也搞不清楚是什么原因。 但是本人和同学查阅众多资料（CNKI、SciFinder、维基百科，百度百科···），但是没有找到有文献或文章网页对这个问题有任何报道。 所以，大家怎么看？ ps：当时记录拍的图片不小心给删了···抱歉··· |
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2楼2015-04-03 17:42:30
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4楼2015-04-04 14:18:03
5楼2015-04-04 20:07:36
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我们查了【格林伍德】（但是书很老了）然后又翻了翻【无机化学丛书】，书上只是说铜离子晶体的颜色会在配体不同的情况下发生很大变化。我们也大致算了一下一高氯酸根配位的【即Cu[(H2O)5·ClO4]+】就是六配位的铜(II)的吸收光（毕竟水平低，软件和神马的高级算法不会用，只用的是晶体场理论算的），得到它晶体的颜色的确是偏绿色的。 所以我们猜测绿色的晶体应该就是高氯酸根配位的铜(II) 但是问题就是没有试验数据支持，就没办法真正说明问题···而且猜测因为高氯酸根配位能力太弱的原因，所以重复结晶，得到的往往是蓝绿色混晶或者是纯蓝色的晶体···正在设计下一步实验【毕竟大一，还有数学课···也是不太有时间···】··· 不过，谢谢啦！ |
6楼2015-04-04 20:16:32
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