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Minys

铁虫 (初入文坛)

[交流] 【无机化合物性质】关于不同环境下高氯酸铜颜色的问题讨论

我是大一学生。事情大概是这样的。大概于一个月前,我们实验课做了一个热致变色的铜配合物的实验,是Cu(deen)2ClO4.
问题出在制备高氯酸铜上:
我们先取分析纯五水合硫酸铜2.5g(10mmol),50ml水溶解。搅拌下加入15ml 2mol/L NaOH(25mmol),小火加热至沉淀变黑,煮沸15-20min。稍冷,抽滤,淋洗沉淀。将沉淀与滤纸一起转移到有10ml水的烧杯中,加2ml 浓HClO4(20mmol=1.63ml),用玻璃棒将滤纸上的氧化铜分离进入烧杯后取出滤纸,搅拌至沉淀全部溶解。加热浓缩至2-3ml,冷却结晶。

问题来了!!!!我们有一小部分人得到了亮绿色晶体,大部分人得到天蓝色晶体。但是两种晶体对之后配合物的合成均无影响。问过助教老师,之后他自己做过一遍之后(用分析纯高氯酸铜结晶)给我们说是如果有过量的高氯酸存在的情况下,高氯酸铜晶体是亮绿色的。但是老师也搞不清楚是什么原因。

但是本人和同学查阅众多资料(CNKI、SciFinder、维基百科,百度百科···),但是没有找到有文献或文章网页对这个问题有任何报道。

所以,大家怎么看?

ps:当时记录拍的图片不小心给删了···抱歉···
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

★ ★ ★ ★ ★
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fatewu: 金币+2, 谢谢回帖,欢迎常来无机物化版交流,辛苦了~ 2015-04-04 11:40:50
Minys: 金币+2 2015-04-04 20:50:54
颜色不同说明配离子的配位场发生了改变,而配位场的改变也只有改变配体才能实现。
在一般情况下,高氯酸根的配位能力是很差,无法与水竞争,但当浓度相对较高时,也可能有部分了取代H2O而进入配位内界,此时颜色就有可能发生改变。亮绿色有可能就是这种原因。
2楼2015-04-03 17:42:30
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阿Q~~

至尊木虫 (文坛精英)


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路过的看了一下,帮顶,祝福好运!~~~~~~~~~~~~~~~~~~
自强不息,厚德载物;独立精神,自由思想。
3楼2015-04-03 18:22:07
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DEXIIN

木虫 (正式写手)

★ ★ ★
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Minys: 金币+2 2015-04-04 20:51:03
做xrd结果就知道了

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4楼2015-04-04 14:18:03
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Minys

铁虫 (初入文坛)

引用回帖:
4楼: Originally posted by DEXIIN at 2015-04-04 14:18:03
做xrd结果就知道了

其实系里的x射线衍射申请之后可以随便用,但是问题是得不到单晶,一般都是两种的混晶,不好分离【也可能是做的实验少,操作渣···】
打算之后再做一遍,得到单晶就去衍射,谢谢啦!
5楼2015-04-04 20:07:36
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Minys

铁虫 (初入文坛)

引用回帖:
2楼: Originally posted by jiagle at 2015-04-03 17:42:30
颜色不同说明配离子的配位场发生了改变,而配位场的改变也只有改变配体才能实现。
在一般情况下,高氯酸根的配位能力是很差,无法与水竞争,但当浓度相对较高时,也可能有部分了取代H2O而进入配位内界,此时颜色就 ...

我们查了【格林伍德】(但是书很老了)然后又翻了翻【无机化学丛书】,书上只是说铜离子晶体的颜色会在配体不同的情况下发生很大变化。我们也大致算了一下一高氯酸根配位的【即Cu[(H2O)5·ClO4]+】就是六配位的铜(II)的吸收光(毕竟水平低,软件和神马的高级算法不会用,只用的是晶体场理论算的),得到它晶体的颜色的确是偏绿色的。
所以我们猜测绿色的晶体应该就是高氯酸根配位的铜(II)

但是问题就是没有试验数据支持,就没办法真正说明问题···而且猜测因为高氯酸根配位能力太弱的原因,所以重复结晶,得到的往往是蓝绿色混晶或者是纯蓝色的晶体···正在设计下一步实验【毕竟大一,还有数学课···也是不太有时间···】···
不过,谢谢啦!
6楼2015-04-04 20:16:32
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DEXIIN

木虫 (正式写手)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
引用回帖:
5楼: Originally posted by Minys at 2015-04-04 20:07:36
其实系里的x射线衍射申请之后可以随便用,但是问题是得不到单晶,一般都是两种的混晶,不好分离【也可能是做的实验少,操作渣···】
打算之后再做一遍,得到单晶就去衍射,谢谢啦!...

你把晶体给我看看。。。我在六楼。。。

[ 发自小木虫客户端 ]
7楼2015-04-05 00:02:08
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