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qunying1983

铜虫 (小有名气)

[交流] 讨论CeO2中Ce3+/Ce4+的状态

有些问题实在想不明白:
(1)不管CeO2经过氧化或者还原处理,是不是永远Ce3+和Ce4+共存的,只不过是比例多少而已?
(2)假如体系中Ce3+多,能否说明体系中晶格缺陷多,由此推出储氧能力大;(3)能否根据TPR的峰面积计算OSC(前提是用已知OSC的标准样做过TPR),假如可以的话,那假设Ce3+多,由此需要还原的Ce4+较少,那峰面积必然少,岂不是与(2)矛盾?
(4)经过高温老化后,还有Ce3+的存在吗
(5)XPS能表征表面状态Ce3+和Ce4+比例多少,看了好多文献,其中有文献就由此说该样品Ce3+比例较多,体系中晶格缺陷多,由此推出储氧能力大。我不明白XPS不是表征其表面状态吗,怎么说到整个体相去了?
大家帮我分析分析,困惑啊
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qunying1983

铜虫 (小有名气)

怎么没人帮忙呢
2楼2008-06-30 10:05:26
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zouzhq

荣誉版主 (知名作家)

小木虫之风雨无阻

★ ★
qunying1983(金币+1,VIP+0):谢谢
^_^@^_^(金币+1,VIP+0):QQQ
(1)我认为是这样的,全部是Ce4+的应该是制备不到的。
(2) 这条我也是这样认为的,写文章时候好像都这么写,呵呵。
(3) TPR定量应该不行,因为TPR误差较大,而储氧量的绝对值本来就不大
(4) 我做的800度烧的,仍然有Ce3+存在
(5) 确实文献都是用XPS分峰拟合表征两者的比例,我也是这么搞的,应该说Ce3+多,表面氧空位就多一些。
以上是根据本人的催化剂体系提出的一点看法,至于对错,还望大家继续讨论。
不要迷恋哥,哥已婚!
3楼2008-06-30 10:27:51
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遥遥故事

木虫 (正式写手)

这个我也做XPS了,但是我的催化剂在失活前两种都有,失活后仅仅有Ce4+了,不知道什么原因,还是就是因为Ce3+的消失使催化剂表面的晶格缺陷位减少是其失活的原因?不知道下这种结论是不是有点盲目?
槛外山光历春夏秋冬万千变幻都非凡境;窗中云影任东西南北去来澹荡洵是仙居。
4楼2008-06-30 16:22:46
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zyhou

专家顾问 (文坛精英)

在这个方面,浙江师大的罗孟飞老师做了很多工作,在J.Catal. 和JPCB上都有这方面的研究论文!

好像用Raman可以检测氧缺位的情况!
5楼2008-06-30 20:03:46
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keaphon

金虫 (小有名气)


qunying1983(金币+1,VIP+0):谢谢
楼主的关于用TPR来考量CeO2的OSC,个人认为不可取:

OSC的表征应该预先将样品做预处理,即大部分做法是先氧化,当然条件自己定,可以在流动体系中,也可以采用脉冲方法。另外,由于在TPR过程中不可避免的存在H2的吸脱附,并且受到样品比表大小的影响,根据耗氢量换算得到的OSC往往误差很大,不能充分说明问题。
J.kaspar关于CeO2-ZrO2的体系研究不少,可以借鉴一下。
五年后重新回归可研,自勉!
6楼2008-06-30 22:08:24
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zuozhijun5134

至尊木虫 (文坛精英)

我没有看见这些文章用XPS分析Ce一般来说XPS是分析表面的
但是他也能分析体相
因为他可以进行三维分析
此时借助Ar离子抢
7楼2008-07-01 10:41:01
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