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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 催化 » 表征 » 讨论CeO2中Ce3+/Ce4+的状态
北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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qunying1983

铜虫 (小有名气)

[交流] 讨论CeO2中Ce3+/Ce4+的状态

有些问题实在想不明白：
（1）不管CeO2经过氧化或者还原处理，是不是永远Ce3+和Ce4+共存的，只不过是比例多少而已？
（2）假如体系中Ce3+多，能否说明体系中晶格缺陷多，由此推出储氧能力大；（3）能否根据TPR的峰面积计算OSC（前提是用已知OSC的标准样做过TPR），假如可以的话，那假设Ce3+多，由此需要还原的Ce4+较少，那峰面积必然少，岂不是与（2）矛盾？
（4）经过高温老化后，还有Ce3+的存在吗
（5）XPS能表征表面状态Ce3+和Ce4+比例多少，看了好多文献，其中有文献就由此说该样品Ce3+比例较多，体系中晶格缺陷多，由此推出储氧能力大。我不明白XPS不是表征其表面状态吗，怎么说到整个体相去了？
大家帮我分析分析，困惑啊
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1楼 2008-06-30 09:25:18
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zouzhq

荣誉版主 (知名作家)

小木虫之风雨无阻
★ ★
qunying1983(金币+1,VIP+0):谢谢
^_^@^_^(金币+1,VIP+0):QQQ
（1）我认为是这样的，全部是Ce4+的应该是制备不到的。
（2） 这条我也是这样认为的，写文章时候好像都这么写，呵呵。
（3） TPR定量应该不行，因为TPR误差较大，而储氧量的绝对值本来就不大
（4） 我做的800度烧的，仍然有Ce3+存在
（5） 确实文献都是用XPS分峰拟合表征两者的比例，我也是这么搞的，应该说Ce3+多，表面氧空位就多一些。
以上是根据本人的催化剂体系提出的一点看法，至于对错，还望大家继续讨论。
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不要迷恋哥，哥已婚！
3楼2008-06-30 10:27:51
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遥遥故事

木虫 (正式写手)
这个我也做XPS了，但是我的催化剂在失活前两种都有，失活后仅仅有Ce4+了，不知道什么原因，还是就是因为Ce3+的消失使催化剂表面的晶格缺陷位减少是其失活的原因？不知道下这种结论是不是有点盲目？
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槛外山光历春夏秋冬万千变幻都非凡境；窗中云影任东西南北去来澹荡洵是仙居。
4楼2008-06-30 16:22:46
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zyhou

专家顾问 (文坛精英)
在这个方面，浙江师大的罗孟飞老师做了很多工作，在J.Catal. 和JPCB上都有这方面的研究论文！

好像用Raman可以检测氧缺位的情况！
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5楼2008-06-30 20:03:46
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keaphon

金虫 (小有名气)
★
qunying1983(金币+1,VIP+0):谢谢
楼主的关于用TPR来考量CeO2的OSC，个人认为不可取：

OSC的表征应该预先将样品做预处理，即大部分做法是先氧化，当然条件自己定，可以在流动体系中，也可以采用脉冲方法。另外，由于在TPR过程中不可避免的存在H2的吸脱附，并且受到样品比表大小的影响，根据耗氢量换算得到的OSC往往误差很大，不能充分说明问题。
J.kaspar关于CeO2－ZrO2的体系研究不少，可以借鉴一下。
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五年后重新回归可研，自勉！
6楼2008-06-30 22:08:24
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