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有关NOE,CD确定苯丙素类化合物R,S构型 已有2人参与
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Irritating δ 4.77 (H-7), δ 4.11 (H-8) showed NOE correlations in the difference Nuclear Overhauser Effect (dNOE) spectrum, which indicated that 1 possessed an erythro relative configuration. The relative structure was further confirmed by NOESY correlations between H-8/H-2, 7, 6, and H-9(δ 4.40)/H-2, 6. Enzymatic hydrolysis of 1 with cellulase gave the aglycone 1a. The erythro configuration was also confirmed by the J7, 8-value (3.8 Hz) of 1a The absolute structure of 1 was determined to be (7S, 8R) based on the negative cotton effects of 1 and 1a in its CD spectrum . The results above identified the structure of 1 as (7S,8R) guaiacylglycerol-8-O-4′-sinapyl ether 9′-O-β-D-glucopyranoside. 这是摘自文献中的一句话，irritating在这里是什么意思？NOE和NOESY 是一回事？用1a 的地方可以用1代替吗？有什么区别？ erythro 和threo 与NOESY（H-8/H-7）关系？ 附件两篇类似文献，不理解是如何确认构型？ 文献1为黄色标注部分，文献20为化合物2及化合物6， 非常感谢应助的各位专家牛人们  |
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2015-02-23 19:41:08, 238.98 K
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1.irritating可以理解为激发，NOE效应的定义是，选择性激发质子A时，质子B的信号增强，说明A和B空间位置接近。文献选择性激发H-7时，H-8信号增强。说明H-7,H-8空间接近。按照文献的意思，此NOESY相关表明他们应该处于平面的同侧，即H7/H8为苏式结构（erythro）。严格来讲，文献的这个观点不正确，不够专业。因为H7和H8是相邻碳上的氢，空间距离已足够小，无论是苏式还是赤式结构，都会表现出NOE相关。根据NOESY判断邻位碳上氢的相对构型是不可取的。文献后面的观点，根据H-7，H-8之间的偶合常数来定相对构型是可取的。 2，NOE和NOESY你可以理解为是一回事。NOE（Nuclear Overhauser Effect）重点是effect,说的是一种现象。NOESY(Nuclear Overhauser Enhancement SpectroscopY)是反应NOE现象的谱图。 3. 1a是化合物编号，是1的水解产物。二者代表不同的化合物，不能代替。 总的来说，判断相对构型的方法有NOE相关，偶合常数和二面角的关系。 绝对构型要通过CD谱，X衍射，或化学反应来确定。 |
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