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子曾经曰过

木虫 (正式写手)

[求助] 如何根据线性伏安曲线判断电化学反应的控制步骤 已有2人参与

如图所示,黑色和红色曲线分别是循环伏安曲线和线性伏安曲线。测试条件:工作电极为Pt电极,溶液中的反应为300ppm的二价铜离子Cu2+还原为一价Cu+。
求问能根据图中的信息判断在哪个扫描区域是什么控制过程吗?文献里说-0.117V之后是扩散控制,是不是如图中我画的根据曲线切线的切点得到的?如果是的话,可不可以认为-0.117V到0.2V之间是电化学控制?两个控制过程之间有没有一个混合控制的过程?

如何根据线性伏安曲线判断电化学反应的控制步骤
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路在脚下
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子曾经曰过

木虫 (正式写手)

引用回帖:
6楼: Originally posted by kangxu at 2015-01-05 01:18:18
基本正确。扩散控制开始于电流密度出现拐点,而拐点的确定有几种不同方法(没统一标准)。在拐点前为纯电化学过程,也就是说由过电位和Butler-Volmer equation控制。拐点后由mass-transport(扩散系数等)控制。
一般 ...

混合控制应该是有的吧?比如当两个步骤的活化能或者说反应速率常数相差不大时,两个步骤就不能说单单谁是控制步骤了吧?在李荻主编的《电化学原理》一书中,229页就说到了混合控制动力学规律。
在这幅图中,我认为一开始是电化学控制,随着过电位的增大,电化学步骤的反应速率常数k增大,到达拐点时,电化学控制和扩散控制到了差不多的水平,两者混合控制,最后到达极限电流时,就只有扩散控制。
不知道我的理解有没有问题?
路在脚下
7楼2015-01-05 09:17:34
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pengtao1203

至尊木虫 (知名作家)

Walker

优秀版主

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
子曾经曰过: 金币+5, ★有帮助, 谢谢回帖 2015-01-04 21:24:03
需要对数据进一步处理,才能看出,在Cv图上不能直观得看出。读出峰值电流和扫速,再求导,根据导数值与0.5的关系,可以判断。
2楼2015-01-03 00:13:28
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子曾经曰过

木虫 (正式写手)

引用回帖:
2楼: Originally posted by pengtao1203 at 2015-01-03 00:13:28
需要对数据进一步处理,才能看出,在Cv图上不能直观得看出。读出峰值电流和扫速,再求导,根据导数值与0.5的关系,可以判断。

我问的是能否从线性伏安曲线上看出,不是CV图。
路在脚下
3楼2015-01-03 12:32:58
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pengtao1203

至尊木虫 (知名作家)

Walker

优秀版主

引用回帖:
3楼: Originally posted by 子曾经曰过 at 2015-01-03 12:32:58
我问的是能否从线性伏安曲线上看出,不是CV图。...

没记错的话,从线性伏安曲线上也能看出。
4楼2015-01-03 14:39:00
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