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子曾经曰过

木虫 (正式写手)

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[求助] 如何根据线性伏安曲线判断电化学反应的控制步骤已有2人参与

如图所示，黑色和红色曲线分别是循环伏安曲线和线性伏安曲线。测试条件：工作电极为Pt电极，溶液中的反应为300ppm的二价铜离子Cu2+还原为一价Cu+。
求问能根据图中的信息判断在哪个扫描区域是什么控制过程吗？文献里说-0.117V之后是扩散控制，是不是如图中我画的根据曲线切线的切点得到的？如果是的话，可不可以认为-0.117V到0.2V之间是电化学控制？两个控制过程之间有没有一个混合控制的过程？

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路在脚下

1楼 2014-12-29 19:45:48

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kangxu

新虫 (小有名气)

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【答案】应助回帖

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子曾经曰过: 金币+45, ★★★★★最佳答案 2015-01-05 14:52:09

基本正确。扩散控制开始于电流密度出现拐点，而拐点的确定有几种不同方法（没统一标准）。在拐点前为纯电化学过程，也就是说由过电位和Butler-Volmer equation控制。拐点后由mass-transport(扩散系数等)控制。
一般没有＂混合控制＂这一说法，因为所谓＂控制＂就是＂RATE－DETERMINING STEP＂，也就是最慢的那一个过程。