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yingpengbird金虫 (正式写手)
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关于确定未知化合物荧光的问题已有1人参与
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各位虫友好,个人基础知识学的不好。想问下: 1.具有什么样结构的物质具有荧光吸收以及荧光吸收强度的变化受哪些因素影响? 2.如何确定某个未知化合物的荧光的最大激发波长? 3.设置在某一激发波长下,改变发射波长,扫描出来的谱图峰位置及峰高等会发生什么改变? 4.看其他人说,改变激发波长,峰位置不发生改变的就是荧光峰,那么,理解为是不是需呀确定某一个发射波长,通过改变激发波长得到的没发生峰位置变化的就是荧光峰? 请详述些整个过程跟机理!非常感谢! |
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影响荧光及强度的因素: 1 )跃迁类型:通常,具有π—π* 及 n —π*跃迁结构的分子才会产生荧光。 2 )共轭效应:共轭度越大,荧光越强。 3 )刚性结构:分子刚性( Rigidity )越强,分子振动少,与其它分子碰撞失活的机率下降,荧光量子效率提高。 4 )取代基:①给电子取代基增强荧光( p-π共轭),如 -OH 、 -OR 、 -NH2 、 -CN 、 NR2 等;②吸电子基降低荧光,如 -COOH 、 -C=O 、 -NO2 、 -NO 、 -X 等;③重原子降低荧光但增强磷光,如苯环被卤素取代,从氟苯到碘苯,荧光逐渐减弱到消失,该现象也称重原子效应。 5 )溶剂效应:①溶剂极性可增加或降低荧光强度(改变π—π*及 n —π*跃迁的能量);②与溶剂作用从而改变荧光物质结构来增加或降低荧光强度。 6 )温度:温度增加,荧光强度下降(因为内、外转换增加、粘度或“刚性”降低)。因此体系降低温度可增加荧光分析灵敏度。 7 )pH 值:具酸或碱性基团的有机物质,在不同 pH 值时,其结构可能发生变化,因而荧光强度将发生改变;对无机荧光物质,因 pH 值会影响其稳定性,因而也可使其荧光强度发生改变。 8 )内滤光和自吸:体系内存在可以吸收荧光的物质,或荧光物质的荧光短波长与激发光长波长有重叠,均可使荧光强度下降,称为内滤光;当荧光物质浓度较大时,可吸收自身的荧光发射,称为荧光自吸。 9 )荧光猝灭:①碰撞猝灭;②静态猝灭;③转入三重态的猝灭;④电子转移猝灭;⑤自猝灭。 |
2楼2014-10-20 12:53:15
yingpengbird
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