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zinuost0819金虫 (正式写手)
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线性缩聚动力学 已有1人参与
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为什么高分子化学课本上讲到线性缩聚反应动力学时给出的反应机理是副产物为水，意思是即使去除水，反应正向进行，如下图1。可是例如PBS及PBT的合成过程中，很多文献给出的其缩聚过程副产物为醇单体如图2。这两个完全不一样的机理怎么解释呢？是哪里我理解错了？请各位多多指教 图1.jpg  图片2.jpg |
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【答案】应助回帖
★ ★ ★
zinuost0819: 金币+3, ★★★很有帮助 2014-10-17 17:13:47
zinuost0819: 金币+3, ★★★很有帮助 2014-10-17 17:13:47
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这两个都是正确的，他们说的都是对的，只是聚合时使用的方法不同。上面这两条路线分别是直接酯化法和酯交换法。以最常见的PET为例： 1、酯交换法 开始时由于PTA(对苯二甲酸)的纯化技术不能提供满足生产聚酯纯度需求的对苯二甲酸，开发了此方法即先把PTA酯化为对苯二甲酸二甲酯，精制之后再与乙二醇进行酯交换生产聚酯。酯交换时就会产生副产品甲醇，所以脱除的小分子是甲醇。 2、直接酯化法： 后来能生产高纯度的PTA了，直接酯化法得到大力发展，并与酯交换法竞争。此法是对苯二甲酸和乙二醇直接酯化为低聚体，再进行缩聚反应，脱除的小分子是水。 |
2楼2014-10-14 13:44:48
zinuost0819
金虫 (正式写手)
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- 专业: 高分子材料结构与性能
3楼2014-10-14 15:30:52
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不好意思啊，先前我的认识也比较模糊，问了其他同事一下。 PET聚合的单体是对苯二甲酸乙二醇酯（BHET）。直接酯化法和酯交换法都是第一阶段生成BHET单体的过程，第二步的预缩聚和第三步的终缩聚都是单体BHET之间聚合脱除小分子水和乙二醇（EG），只是平均聚合度不同，排除小分子的难度不同分为了两个阶段。BHET单体直间的反应我认为是这样的： 首先BHET单体脱除一子EG使得端基成为羧基，之后该单体的羧基再跟BHET的羟基发生酯化反应生成水。这个过程不断的进行下去，分子量不断增大从而得到PET聚合物。这样第一步产生的小分子是水，预缩聚和终缩聚产生的小分子是乙二醇和水。 PBT的聚合过程应该是跟这个一样的。我是这样理解的，毕竟不是做这方面的，有问题在一起探讨吧。 |
4楼2014-10-15 09:57:44