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gaoyaohua

新虫 (初入文坛)

[交流] 求助:聚氨酯合成凝胶爬杆效应 已有11人参与

本人第一次做聚氨酯,原料是MDI和一个小分子二醇,NCO/OH的摩尔比控制在1.2,催化剂用的是DBTDL, 在整个体系中占0.5w%,无水DMF做溶剂,氮气保护,80oC反应,二十分钟之后出现凝胶爬杆效应。。。 加料顺序是MDI先熔融,小分子二醇用syringe 缓慢加入,之后催化剂DBTDL溶在DMF中一次性加入。
看以前的帖子,说有可能是因为 (1)体系内水分没除干净; (2)单体反应活性高,加入催化剂DBTDL导致爆聚;无论哪种情况,请教为何会出现凝胶爬杆效应?
个人理解,交联才会导致凝胶现象。若是体系中残留水分导致副反应,生成聚脲,也没有交联结构啊,为何很多人都提到是水没除干净的原因?若是催化剂DBTDL导致爆聚,应该是制备的PU分子量太大,在溶剂中溶解性较差,不会是因为产生凝胶啊?

求教,急,在线等!
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完美世界前传

木虫 (小有名气)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
我认为是反应速度过快导致分子量暴增,当加入DBTDL后温度应该是飙升的。
一般情况下,脂肪族异氰酸酯DBTDL用量为0.5‰,纯芳香族体系中一般不用催化剂,且温度最好控制在75℃以下反应。
像楼主这种情况,温度在75℃不加催化剂反应两个小时估计就可以达到剩余NCO理论值。
预则立不预则废
12楼2014-10-09 18:39:40
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dyx4366

木虫 (著名写手)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
爬杆是因为体系粘度增大导致的必然现象,我以前合成线性有机硅树脂的时候就是这样。我认为很正常,说明分子量扩增了
2楼2014-10-06 20:37:21
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tachen

铁杆木虫 (正式写手)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
设计好MDI,二元醇,扩链剂比例。二元醇脱水后,加入扩链剂和溶剂,再加一定量的MDI(总量的80%-90%),反应后再加催化剂,缓慢加入剩余MDI,至达到自己想要的粘度。爬杆是粘度太大了,可加入溶剂稀释。不可将原料一次投入,这样肯定会出现问题。
3楼2014-10-06 21:17:04
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pandaandy

金虫 (正式写手)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
the answer from 2nd sounds reasonable.
the addition order should be MDI into diol stead your order, otherwise excess MDI in the flask might react with secondary amine.
4楼2014-10-07 02:06:07
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