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foreverxin银虫 (小有名气)
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环氧与酸酐、叔胺反应机理的疑问 已有2人参与
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看《环氧树脂应用原理与技术（孙曼灵）》、《环氧树脂生产与应用（王德中）》书中讲，在促进剂叔胺存在时，环氧固化反应机理如下图所示： (1) 可否这样理解：“只有环氧基、酸酐、叔胺参与反应。而环氧树脂本身所含的 羟基（-OH，合成环氧树脂时，环氧氯丙烷开环生成的-OH）没有参与固化反应 ，这些-OH被保留到了固化产物中”？ (2) 关于“促进剂存在时，环氧树脂固化速度受不受体系中-OH浓度支配的问题？”，上述2书中说法恰恰相反！此时，固化速度与-OH浓度间到底有无关联？ (3) 环氧树脂有固化前、后之分。作为原材料的环氧树脂来讲（未混料，未发生固化反应），“环氧单体”这种说法是否可以？ 谢谢！   [ Last edited by foreverxin on 2014-9-24 at 22:48 ] |
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1.在合成环氧树脂时候，因为环氧氯丙烷开环形成的羟基含量很少，几乎可以忽略不计。在合成环氧树脂的时候你看看反应条件什么的，一般没环氧环的开环反应的。 2.我认为胺类促进剂可以加快反应速率，但是这个反应所需要的胺类促进剂比较少，在达到一定含量后，体系的反应速率主要由羟基浓度决定。虽然看不出来胺类促进剂的促进机理里面有和羟基含量相关的反应，但是我还是相信孙曼灵~~~~~~~~~~ 3.可以这样称呼，但是聚合好了以后不是单纯的环氧单体组成的聚合物，要考虑因为固化所相连的分子结构。 |
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foreverxin: 金币+10, ★★★很有帮助 2014-09-30 13:32:38
foreverxin: 金币+10, ★★★很有帮助 2014-09-30 13:32:38
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楼主真厉害，我看着两本书的时候就没想这么多。以下是我的看法： 1. 环氧与酸酐固化在促进剂存在时都是按照基团比1:1混合，此时能得到最高放热温度。环氧中的羟基应该不参与反应，因为这个羟基是在分子内部，其活性可能受到影响。 2. 反应速率应该是受到羟基浓度影响的。因为羟基不但会促进酸酐与环氧的反应，而且可能还会与叔胺形成络合物。但是这个影响应该很小，因为环氧中的羟基中的氢活泼型比较低，况且不在分子的端位，其作用很受影响。如果加入一些醇类，应该影响会更大一些。 3. 实际上，合成的环氧树脂其羟基含量很小，比如在DER331中，绝大部分环氧分子是最小的那个。所以我觉得叫环氧单体也没问题。 |
10楼2014-09-30 09:03:51
