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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 合成制备 » 聚醚多元醇的醇羟基与硅烷的反应
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winter18

铜虫 (著名写手)

【皇家神龍教】魃魆魊魈魑魅魍

[交流] 聚醚多元醇的醇羟基与硅烷的反应 已有6人参与

本人现在手头上有低粘度的聚醚多元醇，粘度在100内，想把它做成用硅烷偶联剂封端并且可以吸收水汽固化的单组份胶粘剂。
一、如果把聚醚多元醇看作普通的醇来看待，把甲基三甲氧基硅烷当作金属的烷氧基化合物来看待，
那么，这就是一个酯交换（醇交换反应），这存在着一个规律就是说，越高级（分子量越大）的醇，空间位阻越大，它的反应会越来越慢。
就算是反应了，硅烷放出第一个甲醇了，那么第二第三个甲醇的放出会受到空间位阻，而使得反应变得非常缓慢。这是一个阻碍凝胶的逐步增大的因素。
此时，对于这个反应，合适的环境应该是碱性环境，酸性环境次之。
温度是越高越好，最好是高于甲醇或者乙醇的沸点。
对于催化剂的选择来说，可以是氢氧化钠，强酸，钛酸酯
但是氢氧化钠是否会使得聚醚多元醇主链降解？强酸也存在降解的这个问题。至于钛酸酯，还没经过试验。
二、如果把这个聚醚多元醇看作一个基胶的主链，不予以考虑其他，单考虑这个醇羟基与硅烷水解后产生的硅羟基的缩合反应，这个反应的活性应该是很小的吧？如何去把这个反应加速？是否应该采用有机锡类催化剂？因为有机锡主要是催化硅羟基之间的缩合反应的。
至于醇羟基，是否有合适的催化剂使得它与硅羟基迅速的有效的缩合？
如果一种有效的方法，能够使得这个体系里面的所有的醇羟基，全部的反应掉了，那么这就成功了。那么这个时候，只需要考虑的，就是硅羟基之间的缩合，这个就简单多了。所以第二个要点是，寻找硅羟基与醇羟基缩合放出水的最有效的催化剂。
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努力提高自己，身外之物不请自来。灌水有益，共同提高，欢迎常来高分子版找我，灌得好就给金币，再好就给PEPI！——【皇家神龍教】魃魆魊魈魑魅魍宣
1楼 2014-09-10 11:55:01
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wwt198301

金虫 (正式写手)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
引用回帖:
4楼: Originally posted by zhaofm5555552 at 2014-09-11 01:41:33
简单的办法，和多异氰酸酯反应，制成端异氰酸酯预聚体，再和氨基硅烷、巯基硅烷等起反应。

巯基有什么特别用处
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7楼2015-03-10 17:50:49
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查看全部 7 个回答

星海慧儿

荣誉版主 (职业作家)

木虫精灵

优秀版主优秀版主
表示不懂，帮顶。
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我是超级天后：天天努力，不落人后！
2楼2014-09-10 12:36:23
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dadagege

至尊木虫 (职业作家)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
一般情况下，聚醚在中性或者碱性条件下是比较稳定的，原因是烷氧基负离子是不好的离去集团，而在酸性条件下，醚类会先生成仰盐，然后脱去醇发生裂解。钛酸酯的话也可以，优点比较明显，后处理比较简单，但是你必须考虑一下催化效率。醇羟基与硅羟基容易缩合，但是更容易水解，这个具体的原因我记不得了，希望对你有所帮助。另外建议你换一种方法将聚醚接到偶联剂上，比较容易实现。
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UV树脂及单体合成
3楼2014-09-11 00:03:08
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zhaofm5555552

木虫 (正式写手)

研究员
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
简单的办法，和多异氰酸酯反应，制成端异氰酸酯预聚体，再和氨基硅烷、巯基硅烷等起反应。
赞一下 回复此楼
很好
4楼2014-09-11 01:41:33
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