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北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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ll1047836296

铜虫 (正式写手)

[求助] 铜（I）配合物的稳定性 已有2人参与

最近在做卡宾-铜（I）配合物。配体[1-（2‘-吡啶）-3-乙基-咪唑盐）]（如图所示）已经合出来了，可是铜接不上去。尝试过用普通的Cu粉（空气中，50度或室温），氧化亚铜（N2，100度），最终得到的都是绿色的溶液及粉末，核磁只有溶剂峰。后来用CuCl和叔丁醇钠与配体反应（N2，精制四氢呋喃），得到了黄色的溶液，有时在旋蒸除溶剂的过程中会变色，有时在溶剂出去后，静置过程中会变色。请问有什么好的办法得到变色不大的固体吗？或者会不会因为Cu（I）的稳定性因为结构不同而不同，用CuCl的方法，文献中是合成了二配位的配合物。会不会我的反应也生成了二配位的，所以不稳定呢？
       最近想尝试用金属转移，可是没有用过氧化银，而且我们这里的实验室也都没有（老板的经费也不多了）。请问前辈们金属转移方案效果怎么样？有没有什么需要特别注意的方面？
      谢谢！
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加油!!!
1楼 2014-09-03 07:54:51
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
是这样，Cu(I)配合物只有软配体结合才会稳定，软配体如I-、CN-、PR3等。
而你选的配体是硬配体（吡啶上的N，咪唑上也是N），硬配体是指用N、O这些配位原子配位的配体，硬配体配位时，Cu(I)必然会转化为稳定性更高的Cu(II)形成配合物，所以，观察到黄色和蓝色物质。
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3楼2014-09-03 09:17:43
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wsw1119

木虫 (小有名气)
沙发

[ 发自小木虫客户端 ]
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2楼2014-09-03 07:56:14
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ll1047836296

铜虫 (正式写手)
引用回帖:
3楼: Originally posted by jiagle at 2014-09-03 09:17:43
是这样，Cu(I)配合物只有软配体结合才会稳定，软配体如I-、CN-、PR3等。
而你选的配体是硬配体（吡啶上的N，咪唑上也是N），硬配体是指用N、O这些配位原子配位的配体，硬配体配位时，Cu(I)必然会转化为稳定性更高的 ...

那有没有什么办法让它稳定呢？前辈，关于铜卡宾的合成，请问有没有什么好的方法呢？
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加油!!!
4楼2014-09-03 10:21:51
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jzhang03

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
卡宾是软配体(通过C-Cu键)，Cu（I）容易被氧化，需要无水无氧操作；可以使用Cu（CH3CN）4（BF4）作起始原料。
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永不放弃
5楼2014-09-05 19:37:20
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