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ll1047836296

铜虫 (正式写手)

[求助] 铜(I)配合物的稳定性 已有2人参与

最近在做卡宾-铜(I)配合物。配体[1-(2‘-吡啶)-3-乙基-咪唑盐)](如图所示)已经合出来了,可是铜接不上去。尝试过用普通的Cu粉(空气中,50度或室温),氧化亚铜(N2,100度),最终得到的都是绿色的溶液及粉末,核磁只有溶剂峰。后来用CuCl和叔丁醇钠与配体反应(N2,精制四氢呋喃),得到了黄色的溶液,有时在旋蒸除溶剂的过程中会变色,有时在溶剂出去后,静置过程中会变色。请问有什么好的办法得到变色不大的固体吗?或者会不会因为Cu(I)的稳定性因为结构不同而不同,用CuCl的方法,文献中是合成了二配位的配合物。会不会我的反应也生成了二配位的,所以不稳定呢?
       最近想尝试用金属转移,可是没有用过氧化银,而且我们这里的实验室也都没有(老板的经费也不多了)。请问前辈们金属转移方案效果怎么样?有没有什么需要特别注意的方面?
      谢谢!
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加油!!!
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
是这样,Cu(I)配合物只有软配体结合才会稳定,软配体如I-、CN-、PR3等。
而你选的配体是硬配体(吡啶上的N,咪唑上也是N),硬配体是指用N、O这些配位原子配位的配体,硬配体配位时,Cu(I)必然会转化为稳定性更高的Cu(II)形成配合物,所以,观察到黄色和蓝色物质。
3楼2014-09-03 09:17:43
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wsw1119

木虫 (小有名气)

沙发

[ 发自小木虫客户端 ]
2楼2014-09-03 07:56:14
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ll1047836296

铜虫 (正式写手)

引用回帖:
3楼: Originally posted by jiagle at 2014-09-03 09:17:43
是这样,Cu(I)配合物只有软配体结合才会稳定,软配体如I-、CN-、PR3等。
而你选的配体是硬配体(吡啶上的N,咪唑上也是N),硬配体是指用N、O这些配位原子配位的配体,硬配体配位时,Cu(I)必然会转化为稳定性更高的 ...

那有没有什么办法让它稳定呢?前辈,关于铜卡宾的合成,请问有没有什么好的方法呢?
加油!!!
4楼2014-09-03 10:21:51
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jzhang03

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
卡宾是软配体(通过C-Cu键),Cu(I)容易被氧化,需要无水无氧操作;可以使用Cu(CH3CN)4(BF4)作起始原料。
永不放弃
5楼2014-09-05 19:37:20
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