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zhouyliang

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zhouyliang

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3楼2014-09-01 11:21:56
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忠辉爵士

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
zhouyliang: 金币+4, ★★★很有帮助 2014-09-01 14:57:01
软硬酸碱理论是经验的,而且一般用于结构相似的物质进行对比,比较靠谱。像这样,两者电子排布(内外轨型有区别)以及成键方式(CN-、CO作为配体时有d-pπ*反馈键的作用)都不一样,再机械地套用经验规则是不合适的。
同样的中心原子和配位数,很少有比CN-配位还稳定的(多齿配体除外)。
2楼2014-09-01 09:04:22
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忠辉爵士

木虫 (正式写手)

引用回帖:
3楼: Originally posted by zhouyliang at 2014-09-01 11:21:56
在您的回复下,还有两个问题想追问一下?
1.d-pπ*反馈键是什么意思?
2.同样的中心原子和配位数,很少有比CN-配位还稳定的,S2-可以将Ag(CN)2中的Ag+溶解,生成Ag2S,是否能说明S2-比CN-更稳定呢?...

过渡金属的d轨道和CO、CN-的反键轨道π*重叠,其结果是配合物整体的能量降低。
Ag2S这个和Ag(CN)2-的结构差别太大,而且Ag2S的共价性很明显,这样是不能直接比较的。
4楼2014-09-01 11:52:21
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