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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电分析测试 » 即时电流曲线
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Fuel2013

银虫 (初入文坛)

[求助] 即时电流曲线 已有1人参与

请教大家，在扩散控制下电势阶跃，平板电极即时电流与时间的关系遵循康泰尔方程，电流与时间的平方根成反比。但无论是我自己的实验还是文献中，即时电流与时间并不服从康泰尔方程。一种解释是催化剂中毒，另外一种解释是由于过程不是严格扩散控制，请教到底是那种解释合理，还是这两种解释其实是一致的。另外还请大家讨论一个老话题，即时电流到底是否与CV的峰电流有某种联系？我个人理解这两者应该并无直接关联，前者是稳态或者准稳态电流，而后者是暂态电流。请电化学理论高手多多指教！
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1楼 2014-08-06 22:37:51
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Fuel2013

银虫 (初入文坛)
引用回帖:
2楼: Originally posted by JoshuaYH at 2014-08-07 10:30:58
催化剂中毒和非严格扩散控制都是合理的解释，两者不冲突，但是也不是相同的，Cottrell方程讨论的是扩散控制下的电流，此时认为电极表面的电荷转移速度足够快，如果你的体系不是很好地满足这个条件，那么表面控制的现 ...

非常感谢，请教您知道这两个问题，有没有相关的文献，在理论方面进行论证过？结合我自己的实验结果，即时电流与LSV (1 mV/s) 的结果好像能找到一些规律，但与高扫速CV结果相差较大
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3楼2014-08-07 12:18:18
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JoshuaYH

至尊木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
催化剂中毒和非严格扩散控制都是合理的解释，两者不冲突，但是也不是相同的，Cottrell方程讨论的是扩散控制下的电流，此时认为电极表面的电荷转移速度足够快，如果你的体系不是很好地满足这个条件，那么表面控制的现象就会比较明显，也会影响你获得的电流。

另外，Cottrell方程是可以用来分析CV的电流-电位曲线的，有联系，因为不管是CV还是LSV，都可以看做一系列的电势阶跃的集合，但是电势阶跃下获得的是电流随时间的变化，而电势扫描则是电流随电位的变化。当然，我只说了一下联系，它们之间是有很大差别的。

以上为个人理解
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2楼2014-08-07 10:30:58
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JoshuaYH

至尊木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
3楼: Originally posted by Fuel2013 at 2014-08-07 12:18:18
非常感谢，请教您知道这两个问题，有没有相关的文献，在理论方面进行论证过？结合我自己的实验结果，即时电流与LSV (1 mV/s) 的结果好像能找到一些规律，但与高扫速CV结果相差较大...

这方面的问题都是较早时候被研究过的，结果应该在电化学的教科书里面能够找到。你可以参考巴德的电化学方法，查全性的电极过程动力学等书籍，有相关的理论推导和实验验证。
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4楼2014-08-07 14:33:56
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