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聚合物的光降解、光氧化和光稳定
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目录页 7 第一章 光化学的基本原理 19 1.1 光及光能 19 1.2 辐射的吸收 21 1.3 光化学反应 24 1.4 量子产率 25 1.5 电子激发态 25 1.5.1 辐射过程 27 1.5.2 无辐射过程 28 1.5.3 电子激发态的寿命 30 1.5.4 系间穿越速率常数的测定 32 1.5.5 从光谱数据得到的资料 34 1.5.6 激发态的去活 40 1.5.7 无辐射能量传递过程 45 1.5.8 辐射能量传递 51 1.5.9 延迟发光 52 1.6 光化学动力学 54 1.6.1 光化学动力学的原理 54 第二章 聚合物降解的一般机理 63 2.1 聚合物中由于键解离而发生的原初反应 63 2.2 聚合物中羰基激发后的原初反应 70 2.3 降解过程中生成的自由基的电子自旋共振研究 72 2.3.1 电子自旋共振谱学介绍 72 2.3.2 电子自旋共振谱仪 80 2.3.3 聚烯烃降解的电子自旋共振研究 82 2.4 聚合物光降解和光交联的反应动力学 98 2.4.1 降解动力学介绍 98 2.4.2 光降解和光交联的动力学 103 2.4.3 光解聚动力学介绍 105 2.4.4 光降解的量子产率 106 第三章 聚合物氧化降解的一般机理 121 3.1 分子氧的物理性质 121 3.2 聚合物光氧化的机理 121 3.2.1 引发反应 122 3.2.2 高分子氢过氧化物的生成 122 3.2.3 高分子氢过氧化物的分解 123 3.2.4 过氧自由基的分子内链增长 123 3.2.5 羟基的生成 124 3.2.6 羰基和醛基的生成 124 3.2.7 链终止反应 126 3.3 关于聚合物氧化的物理方面的问题 127 3.4 聚合物光氧化动力学介绍 131 3.5 动力学测量实验方法 133 3.5.1 吸氧测量 133 3.5.2 速率常数的测定 136 3.6 化学发光反应 139 3.7 金属离子和金属氧化物在聚合物氧化反应中的作用 142 第四章 各别聚合物的光降解和光氧化 145 4.1 均链聚合物类 146 4.1.1 聚烯烃类 146 4.1.2 聚酮类 169 4.1.3 聚丙烯酸酯类和聚甲基丙烯酸酯类 178 4.1.4 聚乙烯基氨基甲酸酯类 191 4.1.5 聚苯乙烯类 191 4.1.6 聚丙烯腈 217 4.1.7 聚氯乙烯 219 4.1.8 聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯 223 4.1.9 聚乙烯基吡咯烷酮 226 4.1.10 聚二烯类 227 4.2 杂链聚合物类 239 4.2.1 聚醚类 239 4.2.2 聚硫化物类和聚砜类 252 4.2.3 聚碳酸酯类 256 4.2.4 聚酯类 259 4.2.5 聚酰胺类 266 4.2.6 聚酰亚胺类和聚酰胺—酰亚胺类 270 4.2.7 聚氨酯类 272 4.2.8 聚硅氧烷类 273 4.2.9 天然聚合物 275 4.2.10 高强度光辐照聚合物 284 第五章 聚合物光氧化的单线态氧机理 285 5.1 单线态氧的物理性质 285 5.2 单线态氧的制备方法 288 5.2.1 物理方法 289 5.2.2 化学方法 290 5.2.3 光敏化方法 291 5.3 单线态氧的化学反应 294 5.4 单线态氧参加的过程的动力学基础 297 5.4.1 单线态氧氧化的动力学 297 5.4.2 在敏化光氧化反应中测定β值的方法 298 5.4.3 单线态氧猝灭速率常数的测定 300 5.4.4 单线态氧1O2(1△g)的寿命 304 5.5 聚合物的单线态氧氧化和降解机理 305 第六章 聚合物的光敏化反应 309 6.1 溶液中聚合物的光化学过程 309 6.1.1 溶剂的光化学 309 6.1.2 溶剂对溶液中聚合物光化学过程的影响 319 6.2 溶液中和固态下聚合物的敏化光反应 322 6.2.1 敏化剂的基础光化学及其在聚合物光敏化降解和光氧化中的作用 323 6.2.2 聚合物的染料敏化光降解 349 6.2.3 聚合物的敏化光交联 361 第七章 聚合物中的能量传递 367 7.1 聚合物中分子间的能量传递 369 7.2 聚合物中分子内的能量传递 378 7.3 聚合物中由化学发光反应引起的能量传递 384 第八章 反应性气体中聚合物的光化学 385 8.1 单线态氧在大气中的生成 385 8.2 臭氧和聚合物的反应 387 8.3 原子氧和聚合物的反应 55 8.4 聚合物光老化中S02和N02的作用 391 8.5 聚合物的光氯化 393 第九章 可光降解聚合物在包装工业中的作用 394 第十章 聚合物对紫外光的稳定化 397 10.1 紫外光稳定化机理的简介 397 10.2 商品聚合物的稳定剂 398 10.2.1 颜料 398 10.2.2 具有羰基生色团的吸收剂 404 10.2.3 具有含氮生色团的吸收剂 409 10.2.4 作为光稳定剂的其它有机化合物 413 10.2.5 作为吸收剂的金属有机化合物 414 10.2.6 作为聚合物激发态猝灭剂的光稳定剂 417 10.2.7 光致变色吸收剂 419 10.2.8 高分子紫外光吸收剂 420 10.2.9 作为稳定剂的稳定聚合物 426 10.3 紫外光稳定剂的保护效率 426 10.4 光稳定剂在技术和经济方面的问题 429 10.5 紫外光稳定剂合成和应用中的新倾向 445 第十一章 聚合物氧化抑制机理 450 11.1 氧化抑制机理的介绍 450 11.2 抗氧剂抑制光降解的作用 456 11.3 在氧化和光氧化过程中协同效应的作用 456 第十二章 聚合物光化学中的实验方法 461 12.1 序言 461 12.2 光化学研究用的光源 461 12.2.1 太阳光 462 12.2.2 白炽弧光灯 463 12.2.3 激光光源 479 12.3 光化学方法与设备 481 12.3.1 紫外光的反射镜 481 12.3.2 光导纤维束 482 12.3.3 滤光器在光化学中的应用 484 12.3.4 单色器的应用 496 12.3.5 光化学反应器及液槽 496 12.3.6 光化学研究用的粘度计 504 12.4 光化学中的剂量法 507 12.5 光的测定 510 12.6 量子产率的测定 511 12.6.1 草酸铁钾露光计 512 12.6.2 草酸铀酰露光计 515 12.6.3 Reincck盐露光计 516 12.6.4 MGL露光计 517 12.6.5 硝基苯甲醛露光计 517 12.6.6 二苯甲酮-二苯甲醇露光计 518 12.6.7 苯丁酮露光计 519 12.6.8 适用于真空紫外波段的气相露光计 519 12.7 发光的测定 520 12.7.1 荧光光谱的测定 520 12.7.2 记录荧光发射谱方法的标准化 525 12.7.3 荧光寿命的测定 526 12.7.4 燐光光谱及燐光寿命的测定 527 12.7.5 化学发光的测定 528 12.8 闪光光解 529 12.9 光化学实验室中的其它设备 534 第十三章 塑料的耐气候性 535 13.1 聚合物室外耐气候试验的方法 535 13.2 聚合物人工老化和耐气候试验的实验室方法 537 13.3 老化结果的解释 540 |
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