| 查看: 2847 | 回复: 11 | |||
| 当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖 | |||
[交流]
H和烷基链的给电子能力 已有2人参与
|
|||
|
H和烷基链的给电子能力： H, methyl, ethyl, hexyl, isopropyl，问了一下搞有机化学的人，都说给电子能力依次增强。 但最近我用gaussian B3LYP/6-31G(d,p) 算了一下NBO，得到的给电子能力顺序为： hexyl=isopropyl<ethyl<methyl<H 顺序正好颠倒过来，请高手解释一下，谢谢啦！ 如果计算方法有问题，请给个可以正确模拟该规律的方法和基组。 |
回复此楼» 猜你喜欢
比利时鲁汶大学与国家留学基金委共同资助博士研究生CSC-KU Leuven PhD Scholarship
已经有0人回复
-
七嗪类物质合成求助
已经有0人回复
-
物理化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有88人回复
-
伦敦大学学院Benjamin Moss博士招收人工智能、原位光谱、催化相关26年博士生
已经有11人回复
-
中国科学院成都山地灾害与环境研究所2026年特别研究助理（博士后）招聘启事
已经有0人回复
-
湖南大学刘巧玲课题组2026年博士研究生招生信息
已经有28人回复
-
南方科技大学表面催化反应动力学研究课题组招收2026届博士生
已经有1人回复
-
北京邮电大学物理学院老师招收博士生
已经有3人回复
-
Comsol 6.0 桶内肥料产热产湿过程模拟求助
已经有1人回复
-
微纳hub，微纳加工的宝库
已经有0人回复
-
微纳加工里的 lift-off 工艺
已经有0人回复
» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
- 求教各位，金纳米棒上带什么电荷？连上CTAB后又带什么电荷？
已经有19人回复
- 2014年度浙江省自然科学基金拟资助项目清单
已经有14人回复
- 苯环上的烷基取代。求高人指点。谢谢！
已经有23人回复
- 谁有H K Khalil著的非线性系统(第三版)的电子版啊?
已经有7人回复
- 【求助】关于1H-NMR聚合物末端H位移问题
已经有6人回复
送红花一朵 
9楼2014-07-23 11:06:57
zhou2009
版主 (著名写手)
- QC强帖: 15
- 应助: 337 (大学生)
- 贵宾: 4.053
- 金币: 42654.6
- 红花: 153
- 帖子: 1729
- 在线: 1274.7小时
- 虫号: 676800
- 注册: 2008-12-18
- 性别: GG
- 专业: 理论和计算化学
- 管辖: 量子化学
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
mengsk: 金币+5, 非常感谢！非常详细，我也想做一下电子密度差试一下，请问怎么个计算步骤？请不吝赐教 2014-07-20 17:50:23
gmy1990: 金币+5 2014-07-28 04:29:09
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
mengsk: 金币+5, 非常感谢！非常详细，我也想做一下电子密度差试一下，请问怎么个计算步骤？请不吝赐教 2014-07-20 17:50:23
gmy1990: 金币+5 2014-07-28 04:29:09
|
判断H和烷基链的给电子能力，实际上是比较它们的电负性，电负性小则给电子能力大。这在许多年前量子化学计算还高不可攀时，有大量人工计算基团电负性的工作，比较它们的电负性。现在量子化学计算普及了，算一个分子，电子分布一目了然，再也不去考虑电负性大小和给电子能力的大小了。 但这毕竟是一个基本问题，值得算一下。 可以比较H与-CH3谁的电负性大，用hf/6-311++g(d,p)算了一下CH4，并作了它与CH3、H的电子密度差。CH4中的H上竟增加了电子，表明H的电负性大于基团-CH3！ -CH3不是SP^3杂化、电负性微弱大于H吗？实际上基团-CH3的三个CH键电子对另一个H有排斥，以至于基团-CH3电负性比H的电负性还稍小。基团-CH2CH3因为排斥更大电负性更小。于是H, methyl, ethyl, hexyl, isopropyl依次电负性减小，即给电子能力依次增强。当然，烷基链再增长，排斥作用就变化不大了。 Mulliken atomic charges（净电荷）与NBO电荷，在上述问题上人为地在空间不合理划分电子归属，是有缺点不靠谱的。电子密度差是较可信的。 注：在作电子密度差时，如果等值面取默认值0.0004，看见的只是H3C-H的负值外壳，因为H3C-H比自由的H总体上电子是向内收缩的，外围是减少的。等值面取0.004时才能看见H上正的增值和C上电子的减少。 |
2楼2014-07-19 20:29:29
3楼2014-07-21 11:22:13
zhou2009
版主 (著名写手)
- QC强帖: 15
- 应助: 337 (大学生)
- 贵宾: 4.053
- 金币: 42654.6
- 红花: 153
- 帖子: 1729
- 在线: 1274.7小时
- 虫号: 676800
- 注册: 2008-12-18
- 性别: GG
- 专业: 理论和计算化学
- 管辖: 量子化学
4楼2014-07-21 14:30:57
